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3.2.4 3.2.4 离子浓度大小的比较离子浓度大小的比较 一、理论依据 1、三种平衡 弱电解质的电离平衡 弱电解质的电离过程是可逆的,不能进行到底,且电离是微弱的,生成的 离子浓度远小于剩余的离子或是分子的浓度;多元弱酸的分步电离,并且以第 一步电离为主。 水的电离平衡 水是一种极弱的电解质,它能微弱地电离,生成H和OH。 纯水或中性溶液中,C(H)= C(OH)。 在酸性溶液中C(H)C(OH), 在碱性溶液中C(OH) C(H) 盐的水解平衡 在盐溶液中,弱酸的阴离子或是弱碱的阳离子会发生水解反应,在一定条件下 达到水解平衡。一般来说,水解反应进行的程度是微弱的(双水解除外),生 成的离子或分子的浓度远小于剩余的离子的浓度;多元弱酸根阴离子的水解是 分步进行的,且依次减弱,并以第一步为主。 注:电离大于水解的:HSO3、H2PO4 2、三种守恒 电荷守恒 物料守恒 质子守恒 二、常见类型 1、单一溶质溶液 弱酸溶液: 弱碱溶液: 强酸弱碱盐溶液: 强碱弱酸盐溶液: 例1、室温下,0.1mol/L的氨水溶液中,下列关系式中不正确的是( ) A. c(OH)c(H) B.c(NH3H2O)+c(NH4)=0.1mol/L C.c(NH4)c(NH3H2O)c(OH)c(H) D.c(OH)=c(NH4)+c(H) 例2在Na2S溶液中下列关系不正确的是( ) Ac(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S) Bc(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2) Cc(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S) 解答此类题目时应抓住电离或水解规律,结合三种守恒 强碱弱酸的酸式盐溶液: 例3草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中, 下列关系正确的是( ) Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) Bc(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/L Cc(C2O42-)c(H2C2O4) Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-) 2、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较 (1)两种物质混合不反应 例4用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液, 已知其中C(CH3COO)C(Na+),对该混合溶液的下列判断正确的是( ) A.C(H+)C(OH) B.C(CH3COOH)C(CH3COO)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3COO) D.C(CH3COO)C(OH)0.2 mol/L 解决此类题要特别关注溶液的酸碱性 混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况,一般判断 原则是:若溶液中有酸或碱存在,要考虑酸和碱的电离,即溶液相应 地显酸性或碱性;若溶液中的溶质仅为盐,则考虑盐水解情况;对于 特殊情景要按所给的知识情景进行判断。 (2)两种物质恰好完全反应 (3)两种物质反应,其中一种有剩余 例5把0.02 molL1 CH3COOH溶液与0.01 molL-1NaOH溶液等体积混合, 则混合液中微粒浓度关系。 例6将0.2molL1HCN溶液和0.1molL1的NaOH溶液等体积混合后, 溶液显碱性,下列关系式中正确的是( ) Ac(HCN)c(CN) Cc(HCN)c(CN)c(OH) Dc(HCN)c(CN)0.1molL1 酸与碱反应型 例7:将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,所得的混合溶液中 下列关系式正确的是( ) Ac(Na+)c(CH3COO)c(H+) c(OH) Bc(CH3COO)c(Na+)c(H+)c(OH) Cc(CH3COO)c(H+)c(Na+)c(OH) Dc(CH3COO)c(Na+) c(OH) c(H+) 在审题时,要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是 “pH”,否则会很容易判断错误 解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱 的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小 盐与碱(酸)反应型 例8将0.1molL-1 醋酸钠溶液20mL与0.1molL-1盐酸10mL混合后, 溶液显酸性,则溶液中有关粒子浓度关系正确的是( )。 Ac(CH3COO)c(Cl)c(H+)c(CH3COOH) Bc(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H+) Cc(CH3COO)c(Cl)c(H+)c(CH3COOH) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO)c(Cl)c(OH-) 解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的 电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小 3、同粒异液型 例9浓度相同的下列溶液中,NH4+浓度由大到小的顺序为 NH4Cl NH4HSO4 (NH4)2Fe(SO4)2 NH4HCO3 (NH4)2CO3 (NH4)2SO4 解答此类题目时应分析溶液中其它粒子对其影响 4其他类型 利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况 有些题目给定了盐溶液中的阴阳离子种类,可以假设该溶液是 相应酸与碱反应后的产物,因此可能存在酸碱过量问题。 例10已知某无色透明的溶液中所含的离子仅有Na+、CH3COO-、H+和OH- 四种离子,试回答下列问题: 该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系是否只有一种可能? 其原因是: 某学生将该溶液中的四种离子的物质的量浓度按从大到小的顺序排列了若 干种可能,其中合理的是: A. c(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+) B. c(CH3COO)c(Na+)c(OH)c(H+) C. c(H+)c(OH)c(Na+)c(CH3COO) D. c(Na+)c(CH3COO)c(H+)c(OH) 关注未知二元酸的电离情况 对所给的二元酸的电离要关注电离的程度:是否完全电离 例11某二元酸(化学式用H2A表示)在水中的电电离方程式是: H2AH+HA;HA H+A2 回答下列问题: Na2A溶液显显 (填“酸性”,“中性”,或“碱性”)。 理由是: 在0.1molL1的Na2A溶液中,下列微粒浓浓度关系式正确的是: 。 A. c(A2) +c( HA)+c( H2A) =0.1molL-1 B. c(OH)=c(H+) +c( HA) C. c(Na+ )+ c(H+) =c(OH)+ c( HA)+2c(A2) D. c(Na

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