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文档简介
1、第三节 平衡常数表示法,一、理想气体反应平衡常数,1. 理想气体反应的标准平衡常数,Kp是热力学标准平衡常数,它为一无量纲量。 Kp越大,反应就越完全。 平衡常数的数值与反应式的写法有关。同一反应,反应式写法不同,其平衡常数也不相同。,式中(gh)(ad)是反应前后计量系数的代数和,令:,则标准平衡常数Kp与经验平衡常数Kp的关系为,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,(1)用压力表示的平衡常数Kp,(2)用摩尔分数表示的平衡常数Kx,对于理想气体,pB=pxB,p是系统的总压,xB为物质的摩尔分数,因此,或,Kx为用摩尔分数表示的平衡常数,因Kp只与温度有关,则Kx与温
2、度、压力均有关。,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,对于混合理想气体的某组分pB=cBRT,,Kc就是用浓度表示的平衡常数,它也只是温度的函数。,一、理想气体反应平衡常数,(3)用浓度表示的平衡常数KC,(4)用物质的量表示的平衡常数Kn,依据摩尔分数定义,有:,Kn 与温度、压力和配料比等都有关系,因此,可利用此式讨论各种因素对平衡位置的影响非常方便。,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,二、非理想气体反应平衡常数,Kf与压力无关,fB = B pB Kf =K Kp,因,三、液相反应平衡常数,理想液态混合物系统的
3、反应,平衡常数Kx、Kc、Km,Kx可用标准Gibbs能求算,非理想液态混合物系统的反应,用平衡时的活度商表示平衡常数,四、复相反应的平衡常数,对气相与凝聚相组成的简单复相系统,如,CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),由于压力对凝聚相化学势的影响可忽略,因此其化学势等于标准态的化学势,即可认为纯物质固相或液相的活度a=1,分解压:凝聚相物质分解平衡时,气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力,pCO2/p=Kp分解平衡,pCO2/pKp反应逆向进行,四、复相反应的平衡常数,复相反应平衡常数只与气体的分压有关,与凝聚相的压力无关。但平衡常数与所有参加反应的标准态化学势有关。,NH4Cl(s)NH
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