第8章 醛 酮醌.ppt

1、第六章醛、酮和醌、掌握内容：醛、酮的命名、结构和化学性质熟悉内容：羰基的亲核加成反应醛、酮的制备醌的命名、结构了解内容：醌的化学性质、第一节醛和酮、一、醛、酮的结构和分类、1 羰基的极性是具有高反应活性的另一重要原因。 羰基作为不饱和键之一，与碳-碳双键一样，主要的化学反应是加成。 但是，羰基C=O和C=C在结构上有两个重要区别： (1)氧原子具有孤立电子；(2)氧的电负性强于碳。 羰基是醛、酮化学反应的中心，羰基上的亲核加成是醛、酮化学性质的主要内容。 由于羰基吸电子的影响，h相对活跃，h的一些反应预计是醛、酮化学性质的重要组成部分。 另外，由于醛、酮处于氧化还原的中间价状态，它们可以被氧化

2、也可以被还原，因此氧化还原也是醛、酮的重要反应。 (1)用羰基连接的烃基3360醛酮分为脂肪族醛酮和芳香族醛酮，2 .醛酮的分类，(2)根据用羰基连接的烃基是否饱和，饱和醛酮和不饱和醛酮注意：甲醛羰基碳始终位于“1”位，酮羰基碳必须指定位置。 芳香族醛酮以脂肪族醛酮为母体，芳香族烃基为取代基，有些醛酮因此而被通称为三、醛、酮的制备，烯烃的氧化烯烃经过臭氧氧化还原，烯烃的臭氧化为醛、酮2乙炔烃的水合乙炔水合物为乙醛，这是工业上制造乙醛的方法之一，其他乙炔烃水合物均为酮，3 .醇的氧化铬酸为伯醇，将仲醇氧化为醛或酮利用醛的沸点比醇的沸点低的特性，将生成的醛立即从反应体系中蒸出，使其不被羧酸氧化。

3、四、醛、酮的物理性质(自学)、五、醛、酮的化学性质、(一)醛与酮的共性、1羰基的亲核加成反应、羰基的亲核加成反应通式：羰基中的键与CC双键中的键的比较：烯烃的氧阴离子氧阴离子和氢离子结合形成羟基，亲核加成反应的影响因素：1)羰基碳上的正电性(正电性越大，速度越快)2)羰基碳上的空间效应(空阻力越大，速度越慢)3)亲核试剂的亲核性和空间效应，例如，活性比较： CH3CCH3，ll，ll，Cl3CCHO，p-ch3-c6h ll，o，d .a c d b，(1)发生氰酸加成醛、脂肪族甲酮及环中的不足8个碳的脂环酮与HCN酸的加成反应，-羟基腈(-硝基羰基和氰酸的加成反应在有机合成中的应用，(2)与

4、亚硫酸氢钠的加成醛，脂肪族甲酮和分子中小于8个碳的脂环酮与过量的饱和亚硫酸氢钠溶液进行加成反应，生成-羟基磺酸钠。(s为亲核原子)、例1 )如何去除非羰基化合物中混合的醛2 )醛、酮与亚硫酸氢钠的加成反应为可逆反应，(3)与醇的加成在干燥氯化氢的催化下，醛与醇发生亲核加成反应乙缩醛是乙缩醛系化合物，是比较稳定的一种化合物，在稀酸中水解成原醛和醇。 酮可以与乙二醇发生作用，得到环状缩酮，用于保护邻二羟基系化合物和酮的羰基。 聚羟醛、酮可在分子内形成环状的半缩醛、酮，(4)与氨的衍生物的加成，常见的氨的衍生物为伯胺、羟胺、肼、苯基肼、2，4二硝基苯基分别生成的是希夫碱、肟，反应可以用以下通式表示：

5、g通常是：反应是加成-消灭过程：第一阶段是氮原子攻击羰基碳原子引起亲核加成，但是加成产物不稳定，很快脱水，生成稳定的产物。 通常，这些氨的衍生物称为羰基试剂，(5)格里雅试剂与加成(无水的条件)、格里雅试剂与甲醛作用生成一级醇，与其他醛作用生成二级醇。 2-活性氢的反应在碱的催化作用下-氢原子解离，显示一定的酸性。 在酸的催化下，羰基氧接受质子，增强羰基的吸电子诱导效应，有利于-氢解离形成烯醇结构： (1)卤化和碘仿反应，-碳上有三个氢原子的醛和酮(如乙醛和甲酮) 和卤素氢氧化钠溶液作用，甲基上三个氢原子完全的最终产物是三卤甲烷(通称卤素甲烷)和羧酸盐，因此该反应称为卤素甲烷反应：卤素甲烷反应

6、分以下三个阶段进行：次卤酸钠为氧化性因此，分子中含有-甲基的醇也可以引起卤素仿生反应：将次碘酸钠(碘和氢氧化钠溶液)作为试剂，生成难溶于水的淡黄色结晶碘仿，此时卤素仿生反应称为碘仿生反应。 碘仿反应可用于鉴别甲酮和含有-甲基的醇、(2)醇醛缩合反应，在稀碱溶液中，2分子醛相互作用生成-羟基醛。 后者容易脱水，具有共轭双键，-不饱和醛：3 .还原反应，(1)羰基被还原成醇羟基，催化氢化醛在Ni、Cu、Pt或Pd等金属催化剂的存在下被还原成一级醇，酮被还原成二级醇。 一般用金属氢化物还原实验室，用金属氢化物还原醛和酮。 通用的金属氢化物有硼氢化钠(NaBH4)、氢化铝锂(LiAlH4)等。 金属氢

7、化物还原剂的最大优点是选择性高，可将不饱和的醛、酮还原成不饱和醇，(2)可将羰基还原成亚甲基，亚甲苯反应：将醛、酮与锌汞和浓盐酸一起还原，将羰基还原成亚甲基该方法仅适用于对酸稳定的化合物、对酸不稳定的羰基化合物的还原，可利用沃尔夫-凯惜纳(Wolff-Kishner)-黄鸣龙反应，又称黄鸣龙改良法。 (二)醛的特殊反应，1 .与弱氧化剂的反应，弱氧化剂可以氧化醛，酮在相同条件下一般不被氧化。 2 .与品红亚硫酸试剂的反应，使二氧化硫通过粉红色的品红(红色的三苯甲烷染料)的水溶液后，粉红色刚好消失，得到的溶液称为品红亚硫酸试剂，也称为移位试剂。 醛和狒狒试剂的作用为紫红色，狒狒试剂常用于鉴别醛和酮，3 .歧化反应，以及在浓碱的作用下，在不含氢原子的醛(如HCHO、CR3CHO、ArCHO等)分子之间发生氧化还原反应，结果是一分子的醛二节醌、一、醌的结构、分类和命名，醌为特殊的环状、-不饱和二酮，常见的有苯醌、萘醌、蒽醌及它们的羟基、烃基衍生物。醌的命名：在醌语的前面加上对应的