石油的一般性状、化学组成与物理性质

第二章石油及其产品的组成和性质本章主要内容§2.1石油的一般性状及化学组成§2.2石油及其产品的物理性质§2.2

石油及其产品的物理性质

石油及其产品的物理性质是评定产品质量和控制生产过程的重要指标，也是设计和计算石油加工工艺装置的重要数据。一、蒸气压（一）定义在一定温度下，液体与其液面上的蒸汽成平衡状态时，蒸汽所产生的压力称为饱和蒸气压，简称蒸气压。物理意义：蒸气压表示液体在一定温度下蒸发和汽化的能力，蒸气压高的液体容易汽化蒸气压是石油加工工艺和设备设计的重要基础物性数据，也是某些油品的质量指标一、蒸气压（二）纯烃的蒸气压1.特征：是温度的函数，温度升高，饱和蒸气压增大。同一温度下，不同烃类具有不同的蒸气压同一族烃类，相对分子质量较大的烃类蒸气压较小2.计算或查图（1）克-克方程（2）Antoine（安托万）方程△一、蒸气压（三）烃类混合物及石油馏分的蒸气压1.烃类混合物（1）蒸气压是温度和组成的函数（2）气相近似为理想气体，液相近似为理想溶液时，其蒸气压可用道尔顿-拉乌尔定律来求（3）烃类混合物的蒸气压随温度的升高而增加，随汽化率的增加而减小一、蒸气压（三）烃类混合物及石油馏分的蒸气压2.石油馏分蒸气压是温度和组成的函数蒸气压随温度的升高而增加，随汽化率的增加而减小在一定温度下，馏分越轻，越易挥发，其蒸气压越大。因此当汽化率增大时，液相组成逐渐变重，蒸气压会随之降低。一、蒸气压（三）烃类混合物及石油馏分的蒸气压3.常用蒸气压真实蒸气压（泡点蒸气压）：汽化率为0时的蒸气压雷德蒸气压，使用特定仪器，在规定条件下测定的油品蒸气压,主要用于评价汽油的使用性能真实蒸气压比雷德蒸气压高二、馏分组成与平均沸点（一）沸程与馏分组成1.沸点：当液体饱和蒸气压与外界压力相等时，液体表面和内部同时出现汽化现象，这一温度成为该液体物质在此压力下的沸点。2.沸程:外压一定时，石油馏分的沸点范围在一定温度下，纯液体具有恒定的蒸气压，沸点恒定石油馏分，沸点有一范围二、馏分组成与平均沸点（一）沸程与馏分组成3.恩氏蒸馏(ASTM蒸馏）测定馏程的方法将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中，按规定的加热速度进行加热。初馏点(InitialBoilingPoint，简称IBP)

：当冷凝管流出第一滴冷凝液时的气相温度10%、20%、30%……90%点(馏出温度）：馏出体积为10mL、20mL、30mL……90mL时的汽相温度。终馏点（EndPoint）：蒸馏过程中，气相温度升高到一定数值，不再上升而开始回落，这个最高的气相温度干点：蒸馏烧瓶底部最后一滴液体汽化的瞬间所测得的气相温度。

由于终馏点一般在蒸馏烧瓶全部液体蒸发后才出现，所以往往与干点相同。二、馏分组成与平均沸点（一）沸程与馏分组成4.馏程:从初馏点到终馏点这一温度范围(馏分的沸点范围），称为馏程，常常用来简便的表征石油馏分的蒸发和汽化性能5.馏分：一定沸点范围的分馏馏出物。馏分仍为一混合物。

窄馏分：温度范围窄的馏分宽馏分：温度范围宽的馏分轻馏分：低温范围的馏分重馏分：高温范围的馏分二、馏分组成与平均沸点（一）沸程与馏分组成6.恩氏蒸馏曲线（1）根据测得的馏程数据，以馏出温度为纵坐标，馏出体积分数为横坐标作图。二、馏分组成与平均沸点单位：℃/%（一）沸程与馏分组成（2）恩氏蒸馏曲线的斜率表示从馏出量10%到馏出量90%之间，每馏出1%，沸点升高的平均度数。（3）斜率体现了馏分沸程的宽窄，馏分越宽，斜率越大。二、馏分组成与平均沸点（一）沸程与馏分组成（一）沸程与馏分组成图大庆原油中汽油、喷气燃料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线二、馏分组成与平均沸点（二）平均沸点一般常用平均沸点来表征石油气化性能1.体积平均沸点t体℃2.质量平均沸点

t重=℃用恩氏蒸馏数据，主要用于求其他难于直接求得的平均沸点主要用于求油品的真临界温度Wi:i组分的质量分数ti:i组分的沸点二、馏分组成与平均沸点3.实分子平均沸点t分=℃4.立方平均沸点

t立=℃5.中平均沸点

℃t中=t分+t立2主要用于求烃类混合物或油品的假临界温度和偏心因数主要用于求油品的特性因数和运动粘度主要用于求油品的氢含量、特性因数、假临界压力、燃烧热和平均相对分子质量等。Ni:i组分的分子分数ti:i组分的沸点Vi:i组分的体积分数Ti:i组分的沸点二、馏分组成与平均沸点6.各种平均沸点的计算方法

这五种平均沸点,除体积平均沸点可根据油品恩代蒸馏数据计算外,其他几种都难以直接计算.因此,通常的作法:先根据恩氏蒸馏数据求体积平均沸点和恩氏蒸馏10%～90%斜率。利用平均沸点温度校正图，求出其它平均沸点三、密度和相对密度石油及油品的密度与相对密度对生产、储藏和运输有着重要的意义，在原油及产品的计量和炼油装置设计等方面都是必不可少的。（一）石油及石油产品密度和相对密度1.密度:单位体积石油的质量，单位g/cm3、kg/m3。2.标准密度V=f(T)同一油品在不同温度下有不同的密度，所以应标明温度，通常用ρt表示t℃时油品的密度。我国规定油品20℃时密度作为石油产品的标准密度，表示为ρ20三、密度和相对密度3.液体石油产品相对密度油品的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比，无单位油品在t℃时的相对密度通常用d4t表示。在数值上等于t℃时油品的密度我国及东欧各国常用的相对密度是d420欧美各国常用的相对密度是d15.615.6（60°F油品密度与60°F水的密度之比）△d油品相对密度校正值三、密度和相对密度华氏温标（Fahrenheit，符号为℉）规定：在标准大气压下，冰的熔点为32℉，水的沸点为212℉，中间有180等分，每等分为华氏1度。

三、密度和相对密度4.相对密度指数美国石油协会（AmericanPetroleumInstitute)还常用相对密度指数°API来表示油品的相对密度。相对密度指数与相对密度成反比，相对密度越大，相对密度指数越小。三、密度和相对密度（二）相对密度与温度、压力关系1.温度的影响温度升高，油品受热膨胀，体积增大，密度及相对密度减小。在0~50℃范围内γ为体积膨胀系数或相对密度的平均温度校正系数当温度与20℃差别较大，则不同温度与油品比重换算------按GB1885-1998石油密度计算换算表。三、密度和相对密度（二）相对密度与温度、压力关系2.压力的影响液体受压后，体积变化不是太大，因而通常压力对液体石油产品的密度的影响可以忽略不计。但在很高的压力下油品的密度要受到压力的影响三、密度和相对密度（三）油品相对密度与馏分组成和化学组成的关系同一原油的馏分，沸点升高，分子量增大，相对密度增大。碳原子数目相同时，各族烃类相对密度大小顺序芳烃＞环烷烃＞烯烃＞烷烃

芳烃含量增加，密度增加;烷烃含量增加，密度减小三、密度和相对密度（四）混合物的密度和相对密度当属性相近的两种或多种油品混合时，其体积具有可加性，可近似的按照可加性的原则进行计算。d混ν：体积分率w：质量分率注意：各组分的相对密度必须是同一温度下的值四、特性因数（一）特性因数1.特性因数是表征石油及其石油馏分化学组成的一个重要参数,是石油及其馏分平均沸点和相对密度的函数。T：中平均沸点2.化学组成对K的影响同一族烃馏分越重，相对密度越大，沸点高，K接近。碳原子数相同时，烷烃＞环烷烃＞芳香烃3.计算

经验公式或由图表查四、特性因数（二）相关指数1.相关指数BMCI(美国矿务局相关指数）是石油体积平均沸点和相对密度的函数。芳香烃＞环烷烃＞正构烷烃（约为0）BMCI越大，芳香性越强2.化学组成的影响馏分越重，相对密度越大，沸点越高，K越小,BMCI越大碳原子数相同时，五、平均相对分子质量石油的相对分子质量是进行炼油设计、关联石油物性、研究石油的化学组成中所必不可少的基础数据。由于石油及其产品是由许多分子大小不同的化合物所组成的复杂混合物，而各种化合物的分子量又各不相同，其范围也很宽，所以只能用平均相对分子质量来表示。

五、平均相对分子质量1.数均相对分子质量：是体系中具有各种相对分子质量的分子的摩尔分数（ni）与其相应的相对分子质量（Mi）的乘积的总和。ni：摩尔分率Mi:相对分子质量Ni:物质的量/molWi:质量/g相对分子质量一般指的是数均相对分子质量五、平均相对分子质量2.重均相对分子质量：是体系中具有各种相对分子质量的分子的质量分率(Wi)与其相应的相对分子质量（Mi）的乘积的总和五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均相对分子质量几种原油馏分的分子量分布五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均相对分子质量石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸程的上升而增大的。当沸程相同时，石蜡基的原油如大庆原油的数均分子量最大，中间基的原油如胜利原油次之，而环烷基的原油如辽河欢喜岭原油最小。

五、平均相对分子质量4.石油及其馏分的数均相对分子质量石油各馏分的平均分子量范围馏分沸程/℃碳数范围平均相对分子质量汽油馏分＜2005~11100120煤柴油馏分200~35011~20200~300减压馏分350~50020~36300500五、平均相对分子质量5.石油馏分平均分子量的近似计算公式（1）经验关联式式中：t—石油馏分的实分子平均沸点(℃)a,b,c—随馏分的特性因数不同而变化的参数五、平均相对分子质量5.石油馏分平均分子量的近似计算公式（2）中国石油大学针对我国原油提出了如下的计算平均分子量的经验公式：Mn＝184.5＋2.295T-0.2332KT＋1.32910-5(KT)2-0.62217T式中：T—馏分的中平均沸点(℃)K—馏分的特性因数ρ—馏分油在20℃时的密度，g/cm3六、粘度粘度是评定油品流动性的质量指标，是油品特别是润滑油质量标准中的重要项目，也是炼油设计中不可缺少的物理性质。六、粘度（一）定义粘度：当流体在外力作用下流动时，相邻两层分子间存在的内摩擦力将阻滞流体的流动，这种特性称为流体的粘性。衡量粘性大小的物理量就是粘度，粘度反映了油品的流动性能粘度值：表示流体流动时分子间摩擦产生阻力的大小六、粘度（二）粘度的表示方法1.动力粘度（绝对粘度）（1）公式（2）物理意义：两液体层垂直相距1m，其面积各为1m2，以1m/s相对速度运动时所产生的内摩擦力。F：相邻两层流体作相对运动时产生的内摩擦力（剪切力），NS:相邻两层流体的接触面积m2dν:相邻两层流体的相对运动速度m/sdx：相邻两层流体的距离，mμ:流体内摩擦系数，该流体的动力粘度Pa·s六、粘度（二）粘度的表示方法1.动力粘度（绝对粘度）（3）单位：Pa·s常用P(泊）或cP（厘泊）1P=100cP=0.1Pa·s1cP=1mPa·s（4）牛顿型流体：动力粘度不随剪切速度梯度dv/dx变化的流体，符合公式非牛顿型流体：动力粘度随剪切速度梯度dv/dx变化的流体，不符合公式六、粘度（二）粘度的表示方法2.运动粘度：是动力粘度与同温度、同压力下该液体的密度之比（1）公式（2）单位：m2/s常用St(斯）或cSt（厘斯）1m2/s=106mm2/s1St=100cSt=100mm2/svt：运动粘度m2/sμt:动力粘度Pa·sρt:液体的密度kg/m3六、粘度（二）粘度的表示方法3.条件粘度：石油商品规格中还有各种条件粘度，例如恩氏粘度、赛氏粘度、雷氏粘度等，都是用特定仪器在规定条件下测定的，称为条件粘度。恩氏粘度：试样在某t℃时，从恩氏粘度计中流出200mL的时间与20℃同体积蒸馏水流出时间之比，常用°E表示。

赛氏粘度：试样在某t℃时，从赛氏粘度计中流出60mL的时间（s）。分为赛氏通用粘度和赛氏重油粘度。雷氏粘度：试样在某t℃时，从雷氏粘度计中流出50mL的时间（s）各个粘度之间的关系：运动粘度：恩氏粘度：赛氏通用粘度:雷氏粘度=1：0.132：4.62:4.05六、粘度（三）粘度与组成的关系

粘度既然反映的是流体内部分子之间的摩擦力，那么它必然与流体的分子大小和分子结构有密切的关系。对于同一系列的烃类，相对分子质量增加，分子间引力增加，粘度增大当碳数相同时，正构烷烃＜异构烷烃＜芳香烃＜环烷烃即：环状的烃类＞链状的烃类且环数越多，粘度越大当分子中的环数相同时，侧链越长，粘度越大。对同种原油，馏分越重，粘度越大。六、粘度（四）粘度与温度的关系

温度升高，油品粘度减小，最终趋近一个极限值1.经验关系式已知两个温度下的粘度，可计算出b和m，从而可计算任意温度下的粘度以lgT为横坐标，lglg(vt+0.6)为纵坐标作图，也可求出。六、粘度2.粘温特性油品粘度随温度变化的性质称为粘温特性。（1）粘度比：是油品在两个不同温度下的粘度之比粘度比越接近1，表示油品的粘度随温度变化越小，粘温性质越好。六、粘度（2）粘度指数VI

（ViscosityIndex）是目前世界上通用的表征粘温性质的指标表示油品粘温性质比较好的方法粘度指数越高，表示油品的粘温特性越好。以两种标准油为基准六、粘度（2）粘度指数（VI）标准油H组：把一种粘温性质很好的油切割成粘度不同的窄馏分，这一组标准油称为H组，规定其粘度指数为100L组：把另一种粘温性质很差的油切割成粘度不同的窄馏分，这一组标准油称为L组，规定其粘度指数为0计算公式对于VI≤100的油品对于VI＞100的油品六、粘度3.粘温特性与化学组成的关系（1）烃类的粘温性质与分子结构的关系正构烷烃的粘温性质优于异构烷烃，异构化程度越高，其粘温性质越差。环状烃（环烷烃和芳烃）的粘温性质比链状烃要差，环数越多，粘温性质越差。分子中环数相同时，侧链越长，其粘温性质越好。

六、粘度3.粘温特性与化学组成的关系（2）石油及馏分的粘温性质与化学组成的关系同一原油的不同馏分，随着馏分沸点的升高，其粘度增加，粘温性质也变差。

不同原油的相同沸程的馏分石蜡基原油的粘度较小，粘温性质较好环烷基的原油的粘度较大，粘温性质比较差中间基的原油的粘度与粘温性质介于二者之间。

六、粘度（五）粘度与压力的关系

压力增大，油品粘度增加。4MPa以下时，压力对油品粘度影响不大4MPa以上时，压力对油品粘度影响较大高于20MPa时，压力对油品粘度有显著影响六、粘度（六）油品粘度的求定(七)油品的混合粘度（查图）（八）气体的粘度七、低温流动性1.油品在低温下失去流动性的原因粘温凝固：含有较多环状烃类的油品，在低温下其粘度较高，形成了均匀的玻璃状物质而使油品丧失流动性。构造凝固：随着温度的降低，含蜡较多的油品中的正构烷烃等高熔点的烃类结晶析出，长大并连接成网状结晶，同时将处于液态的油品吸附，包围在网状骨架中，从而使整个油品失去流动性。说明：油品并不是在失去流动性的温度下才不能使用七、低温流动性2.评定低温流动性能的指标浊点：试油在规定的条件下冷却，开始出现微石蜡结晶或冰晶而使油品变浑浊时的最高温度结晶点：在油品达到浊点后继续冷却，出现肉眼观察到的结晶时的最高温度冰点：试油在规定的条件下冷却到出现结晶后，再使其升温到所形成的结晶消失时的最低温度这三者是汽油、煤油、喷气燃料等轻质油品的质量指标之一七、低温流动性2.评定低温流动性能的指标凝点：试油在规定的条件下冷却到液面不移动时的最高温度倾点（油品的流动极限）：试油在规定的条件下冷却，能够流动的最低温度冷滤点：试油在规定的条件下冷却，在1分钟内开始不能通过363目过滤网20mL时的最高温度这三者是评定原油、柴油、润滑油、重油等油品的指标油品的低温流动性和组成关系在相对分子量接近时，烷烃<环状烃<异构烷烃同系，相对分子质量越大低温流动性越差。八、燃烧性能石油产品大多数是作为燃料，与燃料的爆炸、着火、燃烧有关的性质如闪点、燃点、自燃点等都是极其重要的质量指标。

八、燃烧性能（一）闪点定义：是石油产品等可燃性物质的蒸气与空气形成混合物，在有火焰接近时，能发生闪火的最低温度特征在闪点温度下的油品，只能闪火，不能连续燃烧闪火是微小的爆炸，但闪火是有条件的，必要条件是混合气中烃类或油气的浓度有一定的范围爆炸极限：这一浓度范围爆炸下限：能发生闪火的最低油气浓度爆炸上限：能发生闪火的最高油气浓度八、燃烧性能（一）闪点3.闪点与馏分组成、烃类组成和压力有关馏分越重，闪点越高烯烃的闪点比烷烃、环烷烃和芳香烃的都低大气压力下降，闪点降低4.测定油品闪点的方法闭口杯闪点测定法：油品的蒸发是在密闭的容器中进行的，适用于轻质油品和重质油品。开口杯闪点测定法：油品的蒸发是在敞开的容器中进行的，油品蒸气可自由扩散到空气中去，这只能重质油料的闪点。

八、燃烧性能（二）燃点和自燃点燃点：油品在规定条件下加热到能被外部火源引燃，并能持续燃烧不少于5秒时的最低温度。燃点是判定油品在储存和使用时火灾危险程度的一个指标。自燃点：在无外界火源的情况下，油品即可因剧烈的氧化而产生火焰自行燃烧，这就是油品的自燃。油品能发生自燃的最低温度八、燃烧性能（二）燃点和自燃点3.闪点、燃点与油品的汽化性有关自燃点与油品的氧化性有关轻馏分分子小，沸点低，容易蒸发，所以馏分越轻，闪点和燃点就越低馏分越轻，越难氧化，越重越容易氧化，所以轻馏分自燃点比重馏分的高烷烃比芳烃容易氧化，所以，自燃点烷烃＜环烷烃＜芳香烃九、热性质（一）烃类的质量热容定义：单位质量物质在某一温度下，所吸收的热量与温度升高值之比，是温度、压力和体积的函数。九、热性质（一）烃类的质量热容2.规律温度和相对分子质量升高，质量热容增大相对分子质量相近的烃类中，烷烃＞环烷烃＞芳烃同一族烃类，分子越大，质量热容越小烃类组成相近的石油馏分中，密度越大，质量热容越小。九、热性质（二）汽化热1.定义：单位质量物质在一定温度下由液态转化为气态所吸收的热量2.烃类汽化热规律油品越重，相对分子质量增大，沸点越高，汽化热减小当相对分子质量相近时，烷烃与环烷烃的汽化热相差不多，而芳香烃的稍高一些九、热性质（三）焓H1.定义：油品从某一个基准温度加热到t℃所需要的热量，单位：kJ/kg、kg/kmolH=U+PV2.规律同一温度下，相对密度小，特性因数大，焓值烷烃的＞芳香烃的轻馏分的＞重馏分的十、其他物理性质（一）溶解性质苯胺点：油品在规定条件下，油品与等体积苯胺互相溶解成单一液相的最低温度烷烃＞环烷烃＞芳烃2.水在油品中的溶解度（1）特征：水在油品中的溶解度很小温度降低时，溶解度变小油品的吸水量与化学组成有关烷烃＜环烷烃＜烯烃＜芳香烃（2）危害油品中的微量水会使油品的低温性能变差使油品储存安定性变坏，引起设备腐蚀本章思考题石油中主要组成元素的大致含量范围是多少？按照馏分组成，石油可以分为哪几个馏分？石油的烃类组成有哪几种表示方法？各自的含义是什么？简述汽油馏分、煤柴油馏分、减压馏分以及减压渣油的烃族组成？石油中的含硫、含氮、含氧化合物以及微量元素的分布规律是怎样的？6.石油中的含硫化合物主要有哪些？它们各自有何特点？7.石油中的含硫、含氮、含氧化合物以及微量金属元素对石油加工过程有何危害？8.石油中最主要的含氮化合物有哪些？9.石油中的酸性氧化物的主要特点以及其主要用途？10.石油中的最主要的微量金属元素是哪些？11.石油的平均沸点有哪几种表示方法？12.石油馏分的分子量分布有何规律，为什么？13.烃类的相对密度与其化学结构有何关系？14.运动粘度与绝对粘度之间的关系？15.烃类的粘度与其化学组成结构的有何关系16.粘度与温度之间有什么关系？粘温性质的表示方法是什么？17.不同的原油以及同种原油不同馏分的粘度有何规律？为什么？18.表示石油及其产品流动性的质量指标是什么？19.同一原油的不同馏分，各种物理性质的变化规律如何？19.石油产品的闪点、燃点以及自燃点之间有何差别？20.石油的热性质主要包括哪几种？21.为什么石油产品可以用作燃料，表示其燃烧性能的指标是什么？《化妆品术语》起草情况汇报中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所一、标准的立项和下达时间2006年卫生部政法司要求各标委会都要建立自己的术语标准。1ONE二、标准经费标准研制经费：3.8万三、标准的立项意义术语标准有利于行业间技术交流、提高标准一致性、消除贸易误差，作为标准体系中的基础标准，术语标准在各个领域的标准体系中均起着重要的作用。随着我国化妆品卫生标准体系建设逐步加快，所涉及的术语和定义的数量也在迅速增长，在此情形下，化妆品术语标准的制定就显得尤为重要。四、标准的制订原则1.合法性遵守《化妆品卫生监督条例》、《化妆品卫生监督条例实施细则》中关于化妆品的定义。2.协调性直接引用或修改采用的方式，与相关标准中的术语和定义相协调。3.科学性对于没有国标或定义不统一的术语，在定义时体现科学性的原则。4.实用性在标准体系中出现频率较高，与行业联系较紧密的术语优先选用。五、标准的起草经过

第一阶段：资料搜集

搜集国内外相关法规、标准、文献并对国外文献如美国21CFR进行翻译。第二阶段：2007年末形成初稿

初稿内容包括一般术语、卫生化学术语、毒理学术语、微生物术语、产品术语、人体安全和功效评价术语，常用英文成份术语等７部分。第三阶段：专家统稿1.2007年12月第一次专家统稿会（修订情况：1.在结构上增加原料功能术语、相关国际组织和科研机构等内容；2.在内容上增加一般术语、产品术语的种类，将化妆品行业的新产品类别纳入本标准；3.对于毒理学、卫生化学、微生物学术语进行修改；4.删除与化妆品联系不紧密、无存在必要的常用英文成分术语。2.2009年1月第二次专家统稿会会议意见：1.修改能引用国家标准的尽量引用国家标准；对存在歧义的个别用词进行修改。2.删除由于本标准中的“产品术语”一章和香化协会所制定的某个标准存在重复，因此删除“产品术语”一章的内容；对“原料功能术语”的内容进行梳理，删除了20余条内容。3.增加专家建议增加“化妆品限用物质”等若干项术语。第四阶段：征求意见2009年2月面向全国公开征求意见。第五阶段：征求意见的处理与形成送审稿。在征求意见的处理阶段再次征求了相关专家的意见。六、标准的内容依据1.《