复习与习题课 有机化学.ppt

复习与习题课,注 意 事 项,1. 考试时间：7 月10日,2. 答疑时间：7 月 9 日 9:30 - 11:30 14:30 - 16:30,地点：实验中心南楼 F404 室,3. 按各章小结复习,4. 题型：选择题、命名或写结构式、完成反应式、简答题、鉴别题、合成题、推结构题,根据化合物含有的官能团分析其化学性质，并简述其在医药学上的作用（任选下面一种，字数约200 300） 。,柠檬酸、磺胺嘧啶、乙酰水杨酸、麻黄碱、苯巴比妥、氨苄青霉素、赖氨酸、黄体酮、氢化可的松、维生素A,课 外 作 业,不要求做的题目,综合测试题（一）,二、6、12 三、7、12、13、 15-19 四、2 六、2,综合测试题（二）,一、9 二、12、16 三、4、19、20 四,综合测试题（三）,一、1、8 二、13、18 三、8 五、5,综合测试题（四）,一、1、8 二、4、11、18 、23、25 五、1、5、7、9、11 七、2,综合测试题（五）,二、1、9 三、2、4 五、2 六、5、11、13、20,综合测试题（六）,一、4 二、4、6、1014、17、18 三、7 五、4(1) 、8 六、1、3,改错：,p147 一、4 反-3-乙基环戊醇,p149 五、1 CH3I 改为 CHI3,p158 五、还有一组答案：,A: B:,p178 8. 改为,H3O+,H2O/OH-,p180 8. D. 4-溴-2-戊烯,p157 二、 6 应为,一、立体异构,立体异构,构型异构,构象异构,顺反异构,对映异构,(E)-2,2,5-三甲基-4-乙基-3-苯基-3-己烯,命名,反-4-氯环己醇,2. 环烷烃：顺-反法,命名,3. 甾族化合物：环的稠合及取代基的构型,顺,5,4. 对映异构,命名,(2R,3S)-2-氯-3-溴-1,4-丁二醇,(1) 纽曼投影式（锯架式）,5. 构象异构,(2) 椅式构象,6. 糖类:,椅式构象,写出D-甘露糖C3的差向异构体的椅式构象（-构型）,双糖与多糖：苷键的类型,（左上右下）,单糖：,记：吸电子基 、斥电子基,答案：有-共轭、p-共轭和-超共轭,-共轭、p-共轭、-超共轭、-p超共轭,二、电子效应,1. 诱导效应,2. 共轭效应,共轭体系越大越稳定,正碳离子、自由基稳定性：,三、沸点,酰胺酸醇伯、仲、叔胺烷烃,四、各类反应应注意的问题,1. 自由基取代反应,(2) 烷基苯侧链卤代：,位,(1) 烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代, 烯烃 + HBr,2. 自由基加成反应,pH=57,3. 亲电取代反应,(1) 苯：卤代、硝化、磺化、烷基化,(2) 杂环,- 位产物,- 位产物,pH=810,(3) 重氮盐的偶联,对位（邻位）产物,对位（邻位）产物,指出发生硝化反应时硝基进入的最佳位置,A B,(4) 苯酚 + 溴水,(5) 苯胺 + 溴水,产物：2 , 4 , 6 位,吡咯、呋喃、噻吩苯吡啶,苯环反应难易比较,杂环反应难易比较,A. B. C. D. E.,芳香性的判断 4n+2 规则,具有芳香性的是：,4. 亲电加成反应,(1) 烯烃、炔烃 +X2 、+HX、+H2SO4、+H2O,(3) 油脂 +H2、+I2,遵循马氏规则,(2) 环丙烷开环 +X2 、+HX,5. 亲核取代反应,醇,醚,胺,SN1、 SN2 活性次序,烯丙型 孤立型 乙烯型,三种卤代烯烃取代反应次序,(2) 环氧化合物开环, 酸性, 碱性,NaOH / H2O,完成反应式,(3) 醚键断裂,-位产物,干HCl,(5) 酰卤、酸酐,水解,醇解,氨解,酯、酰胺,羧酸 + ？,酯 + ？,酰胺 + ？,易难次序：酰卤酸酐酯酰胺,（后者不能直接转换成前者）,6. 亲核加成反应,- 氰醇,缩醛,醛、酮 + 格氏试剂,+ 氨衍生物,各种醇,肟、苯腙等,及反应条件,注意难易比较（电子效应、空间效应）,7. 消除反应,烯烃,烯烃,消除反应活性次序,查依切夫规则产物的稳定性,8. 重氮盐的取代反应,9. -H反应,(1) 醇醛缩合,稀碱,- 羟基醛,(2) 醛、酮的碘仿反应（NaOH + I2）,？,产物：,CHI3 + RCOONa（少一个C）,(3) 酮式-烯醇式互变,常见于：-酮酸酯、二酮、丙二酰脲、,完成反应式,嘧啶与嘌呤类杂环衍生物,(5) 糖的差向异构化,(4) 酯缩合,NaOC2H5,-酮酸酯,（碱性）,10. 酸碱性,(1) 酸性（解释：诱导效应、共轭效应）,羧酸碳酸酚硫醇水醇炔烃,胍脲酰胺酰亚胺丙二酰脲,(3) 两性,氨基酸（等电点、电泳）、咪唑,某杂环化合物的结构为:,11. 脱羧、脱水,二元羧酸、酚酸、酮酸,醇酸 (- ,-)、氨基酸,12. 氧化反应,烯烃 + O3 / Zn + H2O,醛、还原糖 + Tollens 、 + Fehling、,烷基苯 + KMnO4/H 条件与产物,+,醛糖 + Br2-H2O,13. 还原反应,？,15. 与金属反应,14. 与HNO2反应,N2,（脯氨酸 ？）,16. 衍生物的生成,SOCl2,(2) 羧酸,酰卤,酸酐,酰胺,酯,17. 水解,五、合成题,1. 官能团互变,熟悉各类化合物的性质,2. 官能团的保护,CH3COCl,重氮盐的取代反应,0-5,六、推结构题,某未知化合物 A 与 Tollens 试剂无反应，与2,4-二硝基苯肼反应可得一桔红色固体。A与氰化钠和硫酸反应得化合物B，分子式为C6H11ON。A与硼氢化钠反应可得手性化合物 C ，C 用浓硫酸脱水可得主要产物 2-戊烯。试写出A、B、C的结构式。,（不是醛）,分 析,（酮）,（甲基酮）,（醇）,(1) 紫外光谱判断有机分子的共轭程度 （200nm以上有明显吸收峰）,波谱,(2) 红外光谱判断分子中可能存在的官能团,(3) 核磁共振谱判断分子中质子的情况,某化合物分子式为C4H8O2，在IR图谱中的重要特征是在1730cm-1处有强吸收峰。在1HNMR图谱上有三个信号：3.6（单峰，3H），2.3（四重峰，2H），1.15（三重峰，3H）。试推导该化合物的结构。,答案：CH3CH2COOCH3,七、鉴别题,烯、炔烃：,Br2/CCl4 , KMnO4,末端炔：,Ag(NH3)2NO3 , Cu(NH3)2Cl,环丙烷:,Br2/CCl4 , 不与KMnO4反应,卤代烃:,AgNO3/醇,酚:,FeCl3 , 溴水,伯、仲醇：,CrO3/C5H5N,醛、酮：,2,4-二硝基苯肼,醛：,Tollens试剂 , Fehling试剂 , Benedict试剂,乙醛、甲基酮：,NaOH + I2,邻二醇：,Cu(OH)2,羧酸：,NaHCO3,伯、仲、叔胺：,HNO2,酚酸：,乙