植物中蒽醌类化合物的提取分离.ppt

1、小组成员：* * * * * * * * * * * * * * * * * *主讲人：* * * *，植物中蒽醌类化合物的提取和分离，一、结构分类和药理作用，三。物理和化学性质。大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻叶、芦荟和紫草等天然药物中的有效成分均为醌类化合物。其生物活性多种多样，如止泻、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤等，有的用于治疗高血压和心脏病，是一种很有前途的生物活性成分。蒽醌成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如蒽酚氧化物、蒽酚、蒽酮和二蒽酮。基于蒽醌的母核，1。羟基蒽醌，(1)大黄素型羟基分布在苯环两侧，大多数化合物为黄色。例如，大黄中的主要蒽醌成分。大黄、唐古特大黄

2、和大黄是蓼科多年生草本植物，具有清热泻火、活血化瘀等多种功效。唐古特大黄，(2)茜素型羟基分布在右苯环上，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。如茜草的主要成分茜草，具有凉血、止血、化瘀、通经的作用。茜草和茜草根茎。安多酚和蒽酮是蒽醌的还原产物，常与蒽醌同时存在于药材中，并能相互转化。还原的蒽酚和蒽酮主要存在于新鲜药材中，对粘膜有很强的刺激性，可引起呕吐(副作用)。例如，鼠李科长叶冻绿的主要成分是蒽酚型；具有解毒、杀虫、利尿的功效；例如，蓼科多年生草本植物大黄的干燥根和根茎含有大黄酚蒽酮；它具有清热泻火、活血化瘀等多种功能；二蒽酮，一种从两个蒽酮分子中除去一个氢分子并通过碳碳键结合而成的化合物。

3、结合方式多为C10-C10连接。例如，引起腹泻的主要有效成分番泻苷在豆科窄叶腹泻或尖叶腹泻的干燥小叶中发现。具有清热解郁、通便利尿功效。蒽醌，是由两个蒽醌分子通过碳碳键结合而成的化合物。天然蒽醌化合物中的蒽醌环是相同和对称的。由于空间位阻的相互排斥，两个蒽环是反向排列的。例如，鼠李科紫檀干燥茎中的喹茜素的主要成分是蒽醌类化合物；它具有补气养血、祛风活络的功效。(2)蒽醌类化合物的其他生物活性。1.腹泻大黄和番泻叶含有蒽醌类成分，其中番泻叶苷的作用最强。2.蒽醌具有抗菌作用，其中大黄酸的活性最强。3.抗肿瘤效果，2。物理和化学性质，(1)性质醌类基本上是无色的，如果它们的母核没有被酚羟基取代，但

4、是随着发色团如酚羟基的引入，它们显示出一定的颜色，并且取代基的发色团越多，颜色越暗。大多数是黄色到橘红色的固体。通常，它们是荧光的，在不同的酸碱度下显示不同的颜色。自由形式大多是完整的晶体。当结合成糖苷时，很难得到完美的晶体，而且大多数都是粉末形式。(2)升华游离醌类化合物大多是可升华的。一般来说，升华温度随着酸度的增加而增加。(3)挥发性小分子苯醌和萘醌是挥发性的，可用蒸汽蒸馏。(4)可溶性游离醌：可溶于有机溶剂，如乙醇、乙醚、苯和氯仿，但不溶于水。醌类：溶于甲醇和乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯和氯仿。(5)酸碱性质。1.酸性蒽醌2.碱度由于羰基上的氧原子呈弱碱性，可溶于浓硫酸中成盐，然后转

5、化为阳离子碳离子，颜色明显加深。(1)与碱溶液的显色反应鉴定羟基蒽醌组分最常用的方法是与酚羟基和羰基形成共轭体系有关的显色反应。(2)乙酸镁与羟基蒽醌和0.5%乙酸镁在甲醇或乙醇中发生显色反应，生成稳定的橙红色或紫色络合物。在蒽醌化合物中，如果它们具有-酚羟基或邻二酚羟基结构，它们可以与金属离子如铅和Mg2形成络合物。当蒽醌类化合物的羟基位置不同时，与醋酸镁形成的配合物颜色也不同，这不仅可以作为蒽醌类化合物的一般定性检测，还可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的估算。用作PPC和薄层色谱显色剂。(3)对亚硝基二甲基苯胺反应，蒽酮化合物，特别是1，8-二羟基蒽酮衍生物(与活性次甲基)的排斥反应

6、。1，8-二羟基蒽酮衍生物的羰基对位亚甲基上的氢非常活泼，能与对亚硝基二甲基苯胺吡啶溶液反应缩合，形成长共轭体系和不同颜色的化合物。(1，8-二羟基蒽酮类全是绿色)，(4)色谱鉴定，1。薄层色谱吸附剂：硅胶或聚酰胺(禁止使用碱性吸附剂)；展开剂：氯仿-乙酸-乙酯(游离蒽醌)；乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸(蒽醌苷)(1001713)；显影剂：碳酸钠，0.5%醋酸镁甲醇喷雾2；纸色谱展开剂：石油醚-乙醇-水(113)蒽醌具有低极性，易溶于低极性溶剂。甲醇、乙醇和乙酸乙酯通常用作提取溶剂，然后有机溶剂如乙醚、氯仿和石油醚用于提取和分离。关于蒽醌类化合物的提取有很多报道，主要包括常用的有机溶剂提取方法，如冷

7、浸、渗漉、回流提取、索氏提取、超声波提取等。有两种主要的分离方法：碱性梯度萃取和柱层析。碱法提取虎杖中蒽醌的优点是简单快速，但很难得到单一的蒽醌，只能通过多次重结晶或色谱分离得到，收率低。虽然单一的蒽醌产品可以通过柱色谱分离，但耗时耗溶剂，难以形成高成本的大规模生产。(1)主要提取方法1。有机溶剂萃取(1)亲脂性有机溶剂萃取(大黄中蒽醌的提取方法)(2)醇提(番泻叶中蒽醌的提取方法)(2)碱提酸沉(3)水蒸气蒸馏、超声波提取等超临界流体萃取。这不仅提高了提取率，而且避免了醌类的分解)。(2)主要分离方法：1 .蒽醌苷和游离蒽醌衍生物的分离，含醌的醇提取物，浓缩，水分散，蒽醌苷和游离蒽醌，2。游

8、离羟基蒽醌的分离(1)当羟基蒽醌的酸度差异较大时，采用酸碱度梯度萃取(大黄中游离蒽醌成分的分离方法)。(2)当羟基蒽醌的酸度相差不大时，可以用色谱法将其完全分离。(1)酸碱度梯度萃取法5%碳酸氢钠溶液中含有-COOH和两个以上的-酚羟基5%Na2CO3溶液中含有一个-酚羟基蒽醌1%氢氧化钠溶液中含有两个-酚羟基蒽醌5%氢氧化钠溶液中含有一个-酚羟基蒽醌(2)色谱分离法采用硅胶、磷酸氢钙和聚酰胺粉末作为吸附剂的吸附柱色谱，不适合使用。蒽醌含有一个-苯酚羟基，5。应用实例，实例1番泻叶中蒽醌类化学成分的提取与分离技术番泻叶苷A不溶于水、苯、乙醚或氯仿，但不溶于甲醇、乙醇或丙酮，但其在混有水相的有机溶剂中的溶解度随着水含