配位化学晶体场

配位化学晶体场第1章配位化学概论（第一章）第2章配合物的化学键理论（第四章）第3章溶液中稳定性规律（第六章，自学）第4章配合物的反应理论（第七章，自学）第5章配位物的电子光谱（第八章）第6章配合物的磁性（第九章）第7章多核及原子簇配位物（第十一章，自学）第8章有机金属化合物（第十三章）第9章配合物的合成方法（第十二章）教学大纲第2页,共69页，2024年2月25日，星期天第2章配位化学化学键理论2.1价键理论和杂化原子轨道（复习）2.2晶体场理论2.3分子轨道理论分子点群基础（自学）第3页,共69页，2024年2月25日，星期天2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)

1929年HansBethe提出1935年J.H.VanVleck引入共价作用进行修正（配位场理论LigandFieldTheory）第4页,共69页，2024年2月25日，星期天OhTdD4hsa1ga1a1gpt1ut2a2u+eudeg+t2ge+t2a1g+b1g+b2g+egfa2u+t1u+t2ua2+t1+t2a2u+b1u+b2u+2euga1g+eg+t1g+t2ga1+e+t1+t2heu+2t1u+t2ue+t1+2t2ia1g+a2g+eg+t1g+2t2ga1+a2+e+t1+2t22.2.2群论在d轨道能级分裂中的应用将一组五个d轨道波函数作为配位场所属点群表示的基，并由此决定d轨道能级分裂的方式。由Oh群特征标表：(xy、yz、xz)→(dxy、dyz、dxz)→t2g不可约表示的基(x2-y2、z2)→(dx2-y2、dz2)→eg不可约表示的基平面正方形第5页,共69页，2024年2月25日，星期天八面体场下d电子能级的分裂

将一组五个d轨道波函数作为配位场所属点群表示的基，并由此决定d轨道能级分裂的方式dz2dxzdxydyzdx2-y2E8C36C26C4

3C2（=C42）i6S48S63σh6σdyx2.2.3晶体场中d轨道能级的分裂第6页,共69页，2024年2月25日，星期天

OhE8C36C26C43C2(=C42)i6S48S63σh6σdΓ5-11-1100000约化:Γ=T2g

Eg

由Oh群特征标表：(xy、yz、xz)→(dxy、dyz、dxz)→

T2g不可约表示的基(x2-y2、z2)→(dx2-y2、dz2)

→

Eg不可约表示的基第7页,共69页，2024年2月25日，星期天1.正八面体场d轨道与配体间的作用

dz2

dx2-y2

dxydyzdxz第8页,共69页，2024年2月25日，星期天

五种3d轨道，n=3，l=2，只是磁量子数目m不同，在自由原子中能量简并。

若处于非球形电场中，则根据电场的对称性不同，各轨道能量升高的幅度可能不同，即原来的简并轨道将发生能量分裂。球形场八面体场自由离子d轨道E八面体场中d轨道能级分裂主量子数n；角量子数l；第9页,共69页，2024年2月25日，星期天分裂能Δo=Eeg-Et2g

=10Dq(1)根据能量重心原理：2Eeg+3Et2g=5Es。若取Es为能量零点，则2Eeg+3Et2g=0(2)联合（1）与（2）方程，解得第10页,共69页，2024年2月25日，星期天2正四面体场1)d轨道与电场的作用dx2-y2(dz2)dxy

极大值指向面心距配体较远，受静电斥力较弱

极大值指向棱的中点距配体较近，受静电斥力较强(dyz,dxz)第11页,共69页，2024年2月25日，星期天能级计算：自由离子球形场四面体场

配体相同，中心离子与配体距离相同时，分裂能Δt=4/9Δo，即Δt=Et2-Ee=40/9Dq-----(1)

同理，若选Es为能量零点，则3Et2+2Ee=5Es=0----(2)

联立(1)和(2)，解出：Et2=1.78Dq，

Ee=-2.67DqE第12页,共69页，2024年2月25日，星期天3平面正方形场

设四个配体只在x、y平面上沿±x和±y轴方向趋近于中心原子，因dx2－y2轨道的极大值正好处于与配体迎头相撞的位置，受排斥作用最强，能级升高最多。

其次是在xy平面上的dxy轨道。而dz2仅轨道的环形部分在xy平面上，受配体排斥作用稍小，能量稍低，简并的dxz、dyz的极大值与xy平面成45°角，受配体排斥作用最弱，能量最低。

总之，5条d轨道在Sq场中分裂为四组，由高到低的顺序是：①dx2－y2，②dxy，③dz2，④dxz和dyz。第13页,共69页，2024年2月25日，星期天

相对于正八面体而言，在拉长八面体中，z轴方向上的两个配体逐渐远离中心原子，排斥力下降，即dz2能量下降。同时，为了保持总静电能量不变，在x轴和y轴的方向上配体向中心原子靠拢,从而dx2－y2的能量升高，这样eg轨道发生分裂。在t2g三条轨道中，由于xy平面上的dxy轨道离配体要近，能量升高,xz和yz平面上的轨道dxz和dyz离配体远因而能量下降。结果，t2g轨道也发生分裂。这样，5条d轨道分成四组，能量从高到低的次序为①dx2－y2，②dz2，③dxy，④dxz和dyz。4拉长的八面体第14页,共69页，2024年2月25日，星期天如果对称性从Oh群降低，会造成什么后果呢？首先看Eg(Oh)轨道，此时以Eg对称性的两个d轨道做基

D4hEC2C42C2'2C2''Γ22000约化得到Eg=A1g(dz2)

B1g(dx2-y2)再看T2g(Oh)轨道情况

D4hEC2C42C2'2C2''Γ3-1-1-11约化得到T2g=B2g(dxy)

Eg(dxz,dyz)八面体、四面体对称性变化与轨道分裂第15页,共69页，2024年2月25日，星期天dz2dxzdxydyzdx2-y2第16页,共69页，2024年2月25日，星期天

对称性继续降低，由于A1g、B1g、B2g三个能级已经是非简并态，能级不再分裂，但能级的高低会发生变化。而D4h中的Eg轨道仍然是二重简并态，所以对称性继续降低的时候仍可以发生能级的分裂。如果体系的对称性变成D2对称性，则通过D2特征标表

D4hEC2(z)C2(x)C2(y)Γ2-200约化后可得Eg(D4h)=B2(D2dxz)

B3(D2dyz)第17页,共69页，2024年2月25日，星期天5d自由离子球形场OhD4hD2EgB1gA1gAA(dz2)(dx2-y2)T2gEgB2gB3B2B1(dyz)(dxy)(dxz)群的相关图第18页,共69页，2024年2月25日，星期天立方体场四面体场球形场八面体场四方畸变平面四方场

OhTdOhD4hD4h

第19页,共69页，2024年2月25日，星期天dxy,dxz,dyzdx2-y2、dz2dx2-y2dxydz2

dxz,dyzdxy,dxz,dyzdx2-y2、dz2

立方体场四面体场球型场八面体场平面四方形场各种配位场条件下,金属d轨道能级的分裂情况egt2get2拉长八面体第20页,共69页，2024年2月25日，星期天表4第21页,共69页，2024年2月25日，星期天详细讨论见第5章第22页,共69页，2024年2月25日，星期天配合物的颜色1吸收光谱

自然光照射物质，可见部分全通过，则无色透明；全反射，为白色；全吸收，显黑色。当部分波长的可见光被吸收，而其余波长（即与被吸收的光互补）的光通过或反射出来，则形成颜色。这就是吸收光谱的显色原理。各种波长的光之互补关系简示如下：吸收部分在红外或紫外，则可见光全透过或全反射。第23页,共69页，2024年2月25日，星期天序号物质颜色吸收光颜色波长范围(nm)1黄绿色紫色400～4502黄色蓝色450～4803橙色绿蓝色480～4904红色蓝绿色490～5005紫红色绿色500～5606紫色黄绿色560～5807蓝色黄色580～6008绿蓝色橙色600～6509蓝绿色红色650～750物质颜色和吸收光颜色的对应关系第24页,共69页，2024年2月25日，星期天第25页,共69页，2024年2月25日，星期天

过渡元素配合物大都有颜色。配合物的颜色是由于过渡金属离子d轨道未充满电子(d1-9)，在配位体场的作用下，分裂后的5个d轨道上的电子就跃迁到能量空的d轨道，这种d-d跃迁的电子选择性的吸收可见光区内一定波长(其d-d跃迁能量一般在波数为10000～30000cm-1)显示特征光谱，而呈现颜色。但这种颜色与d-d跃迁后的分裂能△大小有关。一般产生较大分裂能的配位其变化规律是：(1)同一金属离子与不同配位体形成的配合物具有不同的颜色。配位体场强越强(I-<Br-<Cl-<F-<H2O<C2O42-<NH3<NO2<CN-)，分裂能△越大，d-d跃迁吸收谱带依次向短波方向移动，使配合物颜色依次加深。如CuCl42-(绿)、Cu(H2O)42+(蓝)、Cu(NH3)42-(深蓝)体形成的配合物，颜色较深。第26页,共69页，2024年2月25日，星期天(2)同种配位体的同一金属元素的配合物，随中心离子氧化态升高，分裂能△增大，颜色加深。如过渡元素的三价离子水溶液比二价离子水溶液颜色深，铁(Ⅲ)水溶液一般为红棕色，铁(Ⅱ)一般为浅绿色。(3)同族过渡元素的同配位体、同价态配合物的分裂能随周期数增大而增大，所以从上到下颜色加深。当分裂能太大，使物质的最大吸收峰在紫外光区，物质呈现无色。对于配位体相同而中心离子不同的配合物，中心离子的氧化性越强，荷移跃迁能越小，配合物吸收移向较长波区，颜色加深；对于相同金属离子而配位体不同的配合物，配位体越易被氧化，跃迁能越小，吸收移向长波区方向，颜色加深；对于配合物的中心元素和配位体相同时，中心元素的氧化态越高，d轨道的能量越低，吸收移向较长波区，颜色加深。第27页,共69页，2024年2月25日，星期天

[Cr(H2O6)]3+

[Cr(H2O)6]２+

o/cm-11760014000[Fe(H2O)6]3+

[Fe(H2O)6]２+

o/cm-11370010400中心离子半径半径越大，d轨道离核越远，越容易受配位场影响，分裂能也越大

[CrCl6]3-[MoCl6]3-

o/cm-11360019200第四周期，ⅥB第五周期第28页,共69页，2024年2月25日，星期天四面体场八面体场正方形场直线形场3.晶体场类型的影响<<H2O以前的称为弱场；

H2O~NH3之间的称为中间场；

NH3以后的称为强场<第29页,共69页，2024年2月25日，星期天注：分裂能

---光谱数据

电子成对能

---可由自由离子的光谱数据估算或是利用经验公式估算库仑（电子）斥力电子交换能第30页,共69页，2024年2月25日，星期天d1d2d3d8d9弱场强场d4d5d6d7强/弱场第31页,共69页，2024年2月25日，星期天第32页,共69页，2024年2月25日，星期天d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。2.2.5晶体场稳定化能(CFSE)crystalfieldstabilizationenergy第33页,共69页，2024年2月25日，星期天CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)PCFSE=n1Et2g+n2Eeg+(m1-m2)P=n1(-4Dq)+n2(6Dq)+(m1-m2)P=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P第34页,共69页，2024年2月25日，星期天例1.对d0,d5(弱场),d10

组态:

CFSE=0例如Fe(H2O)63+(d5)，CFSE=-4Dq×3+6Dq×2=0

例2Ni(H2O)62+(d8):CFSE=-4Dq×6+6Dq×2=-12Dq对于自旋状态没变化的配体场(弱场):CFSE=-4Dq×nt2g+6Dq×negZn(NH3)62+(d10)，CFSE=-4Dq×6+6Dq×4=0对自旋状态发生变化的配体场(强场):CFSE=-4Dq×nt2g+6Dq×neg+(n2-n1)P第35页,共69页，2024年2月25日，星期天例3对d4

组态如果中心离子取低自旋构型，CFSE=-4Dq×4+6Dq×0+(1-0)P=-16Dq+PCFSE=-4Dq×3+6Dq×1+(0-0)P=-6Dq如果中心离子取高自旋构型，第36页,共69页，2024年2月25日，星期天CFSE用于预言高自旋或低自旋电子构型例1对Fe3+(d5)，试判断Fe(H2O)63+

和Fe(CN)63-构型对Fe(H2O)63+

如果取高自旋，则CFSE=0;如果取低自旋，则CFSE=-2△0+2P对配体H2O,△0=13,700cm-1;P=26,500cm-1

将△0,P值代入上式，得CFSE=+25,600cm-1,因此Fe(H2O)63+取高自旋构型(CFSE=0)第37页,共69页，2024年2月25日，星期天对Fe(CN)63-

如果取高自旋，则CFSE=0;

如果取低自旋，则CFSE=-2△0+2P对配体CN-,△0=30,000cm-1;P=26,500cm-1

将△0,P值代入上式，得CFSE=-7,000cm-1,

因此Fe(CN)63-

取低自旋构型。第38页,共69页，2024年2月25日，星期天例2Co3+(d6)，对CoF63-如果取高自旋，则CFSE=-4Dq=-0.4△0;如果取低自旋，则CFSE=-24Dq+2P=-2.4△0+2P

对配体F-,△0=13,000cm-1;P=17,800cm-1

将△0,P值代入上述两式，对高自旋，得CFSE=-5,200cm-1;对低自旋，得CFSE=4,400cm-1,

因此CoF63-

取高自旋。第39页,共69页，2024年2月25日，星期天对配体H2O，△0=18,200cm-1;P=17,800cm-1将△0，P值代入上述两式，对高自旋，得CFSE=-7,440cm-1;对低自旋，得CFSE=-8,080cm-1,

因此Co(H2O)63+

取低自旋构型。对Co(H2O)63+

如果取高自旋，则CFSE=-0.4△0;

如果取低自旋，则CFSE=-2.4△0+2P第40页,共69页，2024年2月25日，星期天第41页,共69页，2024年2月25日，星期天推论：（1）四面体配合物几乎都是高自旋的；（2）所有F-配体所形成的配离子都是高自旋的；（3）第二、第三系列过渡金属离子配合物几乎都是低自旋的；（4）除了Co(H2O)63+外（电子成对能P(d6)小），其余金属离子与水的配离子都是高自旋的；（5）几乎所有CN-、

RNC、phen、CO等配体形成的配合物都是低自旋的；（6）d6组态金属离子配合物绝大多数是低自旋的，而d5组态金属离子配合物绝大多数是高自旋的。△t=4/9△o

或Dq(tet)=4/9Dq(oct)强场(

o>P

)低自旋，弱场(

o<P)高自旋第42页,共69页，2024年2月25日，星期天

d电子数目

配位体的强弱

晶体场的类型

解释配合物的磁性

解释配合物的稳定性

配离子的空间构型:用CFSE判断④解释配合物可见光谱（颜色）：d-d跃迁与分裂能△o类似第43页,共69页，2024年2月25日，星期天1）配合物的磁性

顺磁性与抗（反）磁性物质.

微观磁性磁矩

与宏观磁性磁化率χM

，χg=2.84(χMT)1/2

χM：摩尔磁化率

中心原子的磁矩:

L+S={4S(S+1)+L(L+1)}1/2

对第一系列过渡金属，轨道运动对磁矩的贡献很小（轨道角动量），故可以忽略，

S

可由纯自旋公式计算：

S={4S(S+1)}1/2

B，这儿B为玻尔磁子

B=he/4me

S=∑si=n×1/2,将S值代入上式得

S={n(n+2)}1/2L角量子数m磁量子数S自旋量子数第44页,共69页，2024年2月25日，星期天

由S计算未成对电子数n，从而确定Mn+的电子结构，进而判断配合物的高低自旋型:

例如，经测定得知K3[Fe(CN)6]和K3[FeF6]的χM(25℃)分别为χM=1.41×10-3和14.6×10-3

B2K-1，由此我们可分别计算出它们的值如下：K3[Fe(CN)6]：

=2.84{(1.41x10-3)x298}1/2=1.84BK3[FeF6]：=2.84{(14.6x10-3)x298}1/2=5.92B

再应用下式

S={n(n+2)}1/2第45页,共69页，2024年2月25日，星期天

通过计算出中心离子Fe3+的未成对电子数，从而推导配合物的电子结构：

=1.84B,

S={n(n+2)}1/2n≈1;=5.92B,

S={n(n+2)}1/2n=5

实验结果表明，实测的值1.84B比按唯自旋公式计算的理论值1.73B(n=1)要大一点，这意味着L对磁矩仍有一点贡献，虽然很小。第46页,共69页，2024年2月25日，星期天结构模型不合理(与事实不符)。无法解释光谱化学系列。晶体场理论的成功与不足成功：A、通过晶体场分裂能与成对能的关系，解释磁性B、通过CFSE，可解释配合物的某些热力学及动力学性质。不足：

例如OH－比H2O分子场强度弱，按静电的观点OH－带了一个负电荷，H2O不带电荷，因而OH－应该对中心金属离子的d轨道中的电子产生较大的影响作用，但实际上是OH－的场强度反而低，显然这就很难纯粹用静电效应进行解释。这说明了

d轨道的分裂并非纯粹的静电效应，

其中的共价因素也不可忽略。第47页,共69页，2024年2月25日，星期天

只能解释d1

和d9组态配合物的电子吸收光谱（只有一个吸收带），不能说明多电子dn

体系的吸收光谱（多个吸收带）。完全忽略了配体与中心离子之间的共价作用，尤其忽略了π-成键作用。实验证据：即使在离子型很强的配合物[MnF6]4-中，Mn2+的未成对d电子大约在每个F-上有2%的分布概率，这说明d电子的离域，即存在着共价相互作用配合物d电子间的静电排斥能是大约只是它们在自由离子中的70%，表明d电子并不完全定域在原先的轨道上第48页,共69页，2024年2月25日，星期天

人们在晶体场理论的基础上，吸收了分子轨道理论的若干成果，既适当考虑中心原子与配体化学键的共价性，又仍然采用晶体场理论的计算方法，发展成为一种改进了的晶体场理论,特称为配体场理论。2.2.6配位场理论

晶体场理论没有考虑金属离子与配体轨道之间的重叠，即不承认共价键的存在的缘故。近代实验测定表明，金属离子的轨道和配体的轨道确有重叠发生。

配位场理论认为：

(1)配体不是无结构的点电荷，而是有一定的电荷分布：

(2)成键作用既包括静电的，也包括共价的作用。第49页,共69页，2024年2月25日，星期天晶体场理论；配体场理论；过渡金属分子轨道理论关系配体场理论的两种极限情况就是CFT和MO

共同点：约化由d和f轨道作为基的配合物点群的表示，并确定组成所得不可约表示的原子轨道性质。然后去计算这些轨道的能量。这也就衍生出群论在配位化学中的应用第50页,共69页，2024年2月25日，星期天

自由金属离子的Racah拉卡参数B值可以通过发射光谱测定，而该金属作为配合物的中心离子的Racah拉卡参数B’可以通过吸收光谱测定。常见离子的B和B’值列于表7中。

共价作用的主要结果就是轨道重叠，换句话说就是d

轨道的离域作用，d电子运动范围增大，d电子间的排斥作用减小。这谓之为电子云扩展效应。

前面提到的配合物中心离子的价电子间的成对能(亦即价电子间的排斥作用)比自由离子小约15-20%，这种减小就是缘由电子云扩展效应(电子云扩展效应大，亦即运动范围增大，静电排斥作用就减小，所以成对能减小)。且成对能可以用Racah拉卡电子互斥参数B和C来量度。第51页,共69页，2024年2月25日，星期天第52页,共69页，2024年2月25日，星期天Jørgensen引入一个参数

来表示B’相对于B减小的程度。配合物中心离子的B’值该金属的自由离子的B值

＝F－＞H2O＞CO(NH2)2＞NH3＞C2O42－≈en＞NCS－＞Cl－≈CN－＞Br－＞(C2H5O)2PS2－≈S2－≈I－＞C2H5O)2PSe2－

这个序列大体上同配位原子的电负性一致，它很好地表征了中心离子和配体之间形成共价键的趋势，左端离子的

值较大，意指B’大，即配离子中的中心金属离子的电子排斥作用减少得少，换句话说，就是共价作用不明显；右端的离子，

值小，意味着B’小，电子离域作用大，即电子云扩展效应大，共价作用明显。

按照

值减小趋势排成一个序列，称为“电子云扩展序列”：

共价性越低；

共价性越高第53页,共69页，2024年2月25日，星期天

值也可由公式

1－

＝hx·hm计算，其中hx、hm分别表示配体和金属离子的电子云扩展参数，他们列在表8中。第54页,共69页，2024年2月25日，星期天离子半径变化规律热力学效应（水合能，晶格能。结合能）3.Jahn-Teller效应4.配合物的立体选择d轨道配体场分裂的效应第55页,共69页，2024年2月25日，星期天2)配位场稳定化能对过渡元素配合物稳定性的影响

众所周知，配位场理论的核心是配位体的静电场与中心离子的作用所引起的d轨道的分裂和d电子进入低能轨道带来的稳定化能使体系能量下降，从而产生一种附加的成键作用效应。这种附加的成键作用效应及其大小理所当然地会在配合物的热化学性质上表现出来。以具有dn组态的过渡金属离子的水合焓为例。

Mm＋(g)＋6H2O＝[M(H2O)6]m＋(aq)△hydHmθ(Mm＋，tN2gegn－N)

显然水合焓与中心离子的d轨道处于配体H2O的静电场有关。假定这种静电场由球形对称的静电场和正八面体对称的静电场两部分所组成，基于此，可以写出玻恩－哈伯热化学循环。第56页,共69页，2024年2月25日，星期天Mm＋(dn，g)＋6H2O[M(H2O)6]m＋(aq)(t2gNegn－N)-6△bHmθ(Mm＋-H2O,g)CFSE[M(H2O)6]m＋(g)[M(H2O)6]m＋(aq)(dn,球形场)

△hydHmθ(M(H2O)6m＋,g)ΔhydHmθ(Mm＋,g)

△hydHmθ(Mm＋,tN2gegn－N)＝－6△bHmθ(Mm＋-H2O,g)＋△hydHmθ[M(H2O)6m＋,g](dn,球形场)＋CFSE

其中，－6△bHmθ(Mm＋-H2O,g)是配体与金属离子成键的能量变化，△hydHmθ(M(H2O)6m＋,g)是生成球形对称的M(H2O)6m＋(aq)的水合能，CFSE是正八面体静电场使d轨道分裂，d电子重新排布时放出的能量。第57页,共69页，2024年2月25日，星期天

对于过渡金属离子，随原子序数的增加，有效核电荷增大，离子半径减小，键能和球形对称静电场水合能都应该平稳地增加(负值增大)，而CFSE部分应该有反双峰型(左)的变化规律，两部分合起来就可得到下右的图形。水合焓的这种变化规律正是CFSE随d电子数的变化规律的体现。d0d5d10d0d5d10d3

d8第58页,共69页，2024年2月25日，星期天2.2.7.Jahn-Teller效应及配合物的畸变1、Jahn-Teller效应1）实验发现：6配位配合物并非均为理想的八面体构型简并能态：d9组态电子排布有两种(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1

与(t2g)6(dx2-y2)1(dz2)2这两种排布具有相同的能量，称为简并态，简并度为2。2）Jahn-Teller效应在对称的非线型分子中，如果体系的基态有几个简并态，则体系要发生畸变，以消除简并性。第59页,共69页，2024年2月25日，星期天d9组态八面体配合物的Jahn-Teller效应

d9组态金属离子配合物有两种类型的畸变：(t2g)6(dx2-y2)1(dz2)2、(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1、(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1

(Δo>>δ1>δ2，总能量变化=-1/2δ1伸长畸变理想八面体压扁畸变第60页,共69页，2024年2月25日，星期天高自旋：d0d3d5d8d10不发生畸变的八面体配合物

总之：d0、d3

、d8

、d10组态及d5高自旋和d6低自旋态不发生畸变。（弱场）(t2g)0(t2g)3(t2g)3(eg)2(t2g)6(eg)2(t2g)6(eg)4

有些d电子结构不会产生简并态，这就不会发生畸变，配合物将具有理想的八面体构型。低自旋：d0d3d6d8d10

（强场）(t2g)0(t2g)3(t2g)6(t2g)6(eg)2(t2g)6(eg)4第61页,共69页，2024年2月25日，星期天

d9组态为单空穴离子。在八面体配合物中只有一个吸收带，相应于2Eg到2T2g。跃迁的能量就是△o值。然而，Cu2＋的配合物通常畸变为拉长了的八面体。由于畸变及自旋－轨道偶合作用的结果，使得单一的吸收带变得很宽。ε2Eg→2T2g[Cu(H2O)6]2＋d9Jahn-Teller效应对配合物电子光谱的影响

溶液中的光谱是一宽峰，低温对单晶进行吸收光谱测定，会观察到两个跃迁能级第62页,共69页