反应热与温度的关系―基尔戈夫方程

反响热与温度的关系――基尔戈夫方程298KΔHr的函数，所以不同温度的反响热有不同的数值，求非298K的反响热是必需的。解决这个问题，正是利用ΔH数这一性质，设计一个途径。设定压下即让反响物A298K，过程的热效应为ΔH，m.1。298KΔrH⊕m，生成产物B，再将B298K变温到TK，过程热为ΔH，。m.2数和:令 〔1－25〕称为热容差。所以， 〔1－46〕此式称为基尔戈夫〔基尔霍夫〕方程，是定积分式，可以用来求非298K留意，在反响物和产物变温过程中，假设有相变过程，应当将相变热加进代数和中。基尔霍夫方程另有微分式和不定积分。接下来的问题是如何应用基尔戈夫方程。假设各C

p.m

不是温度的函数，或者变温区间不大，可将C

p.m

看成常数，则计算就比较简洁。(1-47)91333K1p⊕下与过量CO(g)反响，2完全生成CO(g)的反响热。【解】C(s)+CO2(g)============>2CO(g)查表ΔH⊕(298)0393.5-110.5kJ/molr mCp.m(298)8.637.129.1J/(K*mol)ΔH⊕(298)＝－110.5*2＋395＝172.5kJ/mol＝r m172500J/molΔC ＝29.1*2－8.6－37.1＝12.5J/(K*mol)p.m1298K较大，则Cp式要简单一些。

不能看成常数，基尔戈夫定积分公C与Tp①C＝a＋bT＋cT2p.m〔1－48〕②Cp.m=a＋bT＋c’T-2〔1－49〕式中，(1-50)10400K1p⊕的反响热CHOH(g)+HCl(g)========CHCl(g)+HO(g)25 25 2解：ΔH⊕(298〕-235.3-92.3-112.3-241.8kJ/molf ma19.0726.5313.0730.00b*1E3212.74.6188.510.71c*1E6-108.61.09-71.940.33ΔH⊕=-112.3-241.8+235.3+92.3=-26.5kJ/mol=-26500J/molr mΔa=13.07+30－19.07－26.53=－2.53Δb=(188.5+10.71－212.7－4.6)*1E-3=－18.1E-3Δc=(－71.94+.33+108.6－1.09)*1E-6=35.9E-6所以ΔH⊕〔400K〕=－26500－2.53(400－298)－r m(18.1E-3)/2(4002－2982)+(35.9E-6)/3(4003-2983)=－26950J/mol11773K1p⊕时的反响热1/2N(g)+3/2H(g)=======NH(g)2 2 3ΔH⊕〔298〕00-46.19kJ/molf ma28.5827.2829.75b*1E33.763.2625.10c’*1E-5-0.50.5-1.55用其次个公式ΔH⊕〔773K〕=－46190＋[(29.75－0.5*28.58－r m1.5*27.28)(773－298)]+[0.5(25.1－0.5*3.76－1.5*3.26)E-3