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热点专攻14大π键及判断热点精讲1.大π键(1)在多原子分子中如有相互平行的p轨道,它们连贯重叠在一起构成一个整体,p电子在多个原子间运动形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键,简称大π键。(2)大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。2.大π键的形成条件(1)形成大π键的原子多数处于同一平面上;(2)成键原子有相互平行的p轨道;(3)p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。热点精练1.(2024·浙江杭州强基联盟联考)离子液体广泛应用于科研和生产中。某离子液体结构如图,其中阳离子有类似苯环的特殊稳定性。下列说法错误的是(
)
A.阳离子环状结构中所有C、N原子一定共面B.阴离子的VSEPR模型为正四面体形C.阳离子中存在的大π键为
D.若阳离子中—C2H5被H原子替代,阳离子不会发生缔合D解析
阳离子有类似苯环的特殊稳定性,苯环是平面形结构,则阳离子环状结构中所有C、N原子共面,A正确;阴离子[AlCl4]-中Al的价层电子对数为4,不含孤电子对,则其VSEPR模型为正四面体形,B正确;阳离子存在五元环结构,环状结构中存在的大π键为
,C正确;若阳离子中—C2H5被H原子替代,H和N原子能形成氢键,阳离子会发生缔合,D错误。2.B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似,也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(
)A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大π键的电子全部由N提供C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共平面A解析
无机苯属于分子晶体,其熔点与分子间作用力有关,与键能无关,A错误;B的最外层电子排布式为2s22p1,N的最外层电子排布式为2s22p3,经过sp2轨道杂化后,N原子剩下一个孤电子对,B原子剩下一个空的p轨道,所以形成大π键的电子全部由N提供,B正确;B和N都是sp2杂化,分子中所有原子共平面,C、D均正确。3.已知大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。吡啶是含有一个氮原子的六元杂环化合物,结构简式为
,可看作苯分子中的一个CH被取代的化合物,故又称氮苯。下列有关吡啶的说法正确的是(
)A.吡啶的分子式为C5H6N
B.吡啶分子中只含极性键C.吡啶分子中含有10个σ键
D.吡啶分子中含有
的大π键D解析
由吡啶的结构简式可得,其分子式为C5H5N,A错误;吡啶分子中的化学键C—H、C—N和C=N都是极性键,碳原子之间存在非极性键,B错误;吡啶分子中六元环中含有6个σ键,还有5个C—H,故共含有11个σ
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