《钴冶炼企业废水循环利用技术规范》讨论稿

1YS/TXXXXX—XXXX钴冶炼企业废水循环利用技术规范本文件规定了钴冶炼企业废水循环利用的总体要求、废水处理与回用工艺、废水循环利用水质控制要求及废水循环利用管理要求。本文件适用于以钴精矿、钴中间品、含钴废料为主要原料生产钴及钴合金、钴盐、锂离子电池正极材料前驱体（包括四氧化三钴、镍钴锰三元前驱体等）的钴冶炼企业。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB5085.7危险废物鉴别标准通则GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T6908锅炉用水和冷却水分析方法电导率的测定GB/T7477水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法GB/T7484水质氟化物的测定离子选择电极法GB8978污水综合排放标准GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB/T11901水质悬浮物的测定重量法GB/T11911水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T12452水平衡测试通则GB/T13200水质浊度的测定GB/T16488水质石油类和动植物油的测定红外光度法GB17167用能单位能源计量器具配备和管理通则GB18597危险废物贮存污染控制标准GB18599一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB/T24789用水单位水计量器具配备和管理通则GB25467铜、镍、钴工业污染物排放标准GB/T50050工业循环冷却水处理设计规范HJ537水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法HJ1147水质pH值的测定电极法HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1钴冶炼废水cobaltsmeltingwastewater钴冶炼生产过程中产生的各种受污染的生产废水，包括污酸废水、含重金属废水、高氨氮废水、高盐废水等。3.2污酸废水contaminatedacidwastewater钴冶炼过程制酸、高压酸浸等工序产生的酸性废水，一般含有大量废酸、重金属、砷等污染物。2YS/TXXXXX—XXXX3.3含重金属废水heavymetalwastewater钴冶炼过程产生的含有镍、钴、铜、锌、镉等重金属污染物的生产废水。3.4高氨氮废水highammonianitrogenwastewater钴冶炼过程产生的含氨（铵）废液，一般氨氮含量大于500mg/L。3.5高盐废水highsaltwastewater钴冶炼过程产生的总含盐质量分数大于1.0%的生产废水。3.6综合废水处理站comprehensivewastewatertreatmentstation设置在钴冶炼厂区内，集中处理各生产工序无法进行直接回用生产废水的处理设施。4总体要求4.1钴冶炼企业应遵循分类收集、分质处理、梯级回用的原则，根据生产情况选择成熟可靠、经济合理的废水循环利用技术。4.2钴冶炼企业宜采用冶炼废水深度处理与回用、高盐/高氨氮废水回收与资源化、污酸废水资源化等先进废水循环利用技术，提高水重复利用率。4.3钴冶炼企业宜按照GB/T12452定期开展水平衡测试，掌握企业用水及废水回用现状并进行分析。4.4钴冶炼企业应制定环境风险应急预案，配备事故应急池等完善的环境风险防范设施，储备充足的风险防范物资。4.5钴冶炼废水循环利用技术应与生产工艺合理配套，并采用先进适用、安全可靠的处理工艺，使冶炼废水处理后能够达到各回用工序的水质要求。5废水处理与回用工艺5.1废水来源、处理工艺与回用去向钴冶炼废水中主要污染物为镍、钴、铜、锌、镉等重金属离子以及氟化物、氨氮、悬浮物、化学需氧量（以下简称COD）等。企业应根据生产车间产生的废水水质特点，选择先进实用的废水处理回用工艺，实现废水循环利用。钴冶炼废水来源、主要处理工艺及回用去向见表1。表1钴冶炼废水主要来源、处理工艺和回用去向1理23离+离子交换法、理43YS/TXXXXX—XXXX5水6789水产废水//5.2废水循环利用总体流程钴冶炼各工序产生的废水应遵循综合利用的原则，形成完整的节水型废水循环利用系统。钴冶炼企业生产废水循环利用总体流程见图1。4YS/TXXXXX—XXXX图1钴冶炼企业生产废水循环利用总体流程图5.3各生产用水单元处理回用工艺流程5.3.1污酸废水处理工艺及回用去向污酸废水处理工艺宜选用石灰中和法、石灰+铁盐（铝盐）法、硫化+石灰石中和法、净化+浓缩回收法等，处理后重金属满足车间排放口标准后，需到综合废水处理站进一步处理后回用或达标排放。污酸废水处理及回用去向见图2。图2污酸废水处理及回用流程图5.3.2含重金属废水处理工艺及回用去向5YS/TXXXXX—XXXX5.3.2.1收尘废水及冲渣废水经沉淀后可直接循环使用，处理及回用流程见图3和图4。图3收尘废水处理及回用流程图图4冲渣废水处理及回用流程图5.3.3钴湿法冶炼废水、地面冲洗废水、实验室废水、渣库渗透废水、初期雨水以及污酸处理后废水、MVR蒸发系统浓缩母液等统一排入综合废水处理站，宜选用石灰中和法、碱中和+絮凝沉淀法、电絮凝法、微生物法等工艺进行处理。废水经处理后可直接回用于收尘、冲渣，或经膜分离法、离子交换法等深度处理后回用于生产过程循环冷却。综合废水处理站处理及回用流程图见图5。图5综合废水处理站处理及回用流程图5.3.4高盐/高氨氮废水处理工艺及回用去向5.3.4.1高盐废水主要来源碳酸钴、氢氧化钴等合成过程中，由于加入碳酸钠、氢氧化钠等碱性沉淀剂所形成的钠盐含量较高的废水。高盐废水处理及回用流程图见图6。图6高盐废水处理及回用流程图5.3.4.2高氨氮废水主要来源锂离子电池正极材料前驱体（包括四氧化三钴、镍钴锰三元前驱体等）合成过程中，由于加入碳酸氢铵、浓氨水等试剂所形成的氨氮含量较高的废水。高氨氮废水处理及回用流程图见图7。6YS/TXXXXX—XXXX图7高氨氮废水处理及回用流程图5.3.5其他废水处理工艺及回用去向5.3.5.1高温蒸汽冷凝水主要来源于各蒸汽使用工序所形成的蒸发冷凝液，可直接回用于纯水。5.3.5.2空压机、机修车间等产生废水经油水分离后可直接循环使用，但随着废水中含油量的增加，需定期开路部分进入综合废水处理站，其处理及回用流程见图8。图8空压机、机修车间等产生废水处理及回用流程图5.3.5.3冶炼炉窑、研磨设备等设备产生的冷却水经冷却后可直接循环利用，但随着冷却水中含盐量的增加，需定期开路部分进入综合废水处理站深度处理后回用，其处理及回用流程见图9。图9生产过程循环冷却水处理及回用流程图6废水循环利用水质控制要求6.1废水经处理后应采用分质回用方式循环利用，以提高废水回用率。废水经处理后产出的回用水用做不同类别的工业用水水源时，其水质基本控制指标限值要求和测定方法宜参照表2要求。表2回用水水质指标限值要求和测定方法序号1pH值2），——3）， 4）， 5电导率/(μS/cm），不大于 7YS/TXXXXX—XXXX序号6）， 7）， 8）， 9），—8—），——26.2石灰中和法和石灰中和+铁盐（铝盐）法产出的水回用时，可加入适量的缓蚀阻垢剂，以减缓对管道、设备引起的结垢和腐蚀。6.3当回用水用作设备冷却时，循环冷却水系统监测管理应按照GB/T50050规定执行。6.4回用于纯水的蒸汽冷凝液应符合GB/T6682—2008中规定的三级水要求。7废水循环利用管理要求7.1钴冶炼企业废水循环利用应建立规章制度、岗位操作规程和质量管理等文件，规范开展废水处理及回用。7.2钴冶炼企业应建立应急响应机制，定期对岗位人员进行相关培训、演练和考核。对重大污染事件的发生具有相应的预案和补救措施，并配置报警系统和应急处理装置，做出及时有效的反应。7.3废水处理及回用应按照GB17167、GB24789规定配备必要的给排水计量器具。7.4废水处理及回用宜配备相应的在线监测设备，以保证废水处理系统安全可靠，连续稳定运行，并达到回用水质要求。7.5综合废水处理站出水未能达到回用水质要求时，可将出水返回至调节池或事故应急池，并根据实际情况及时调整工艺运行参数。无法回用的外排废水应符合GB8978、GB25467等国家、行业或地方标准要求达标