DB13-T1081-23-2009食品用包装材料及制品塑料第23部分-甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定

1、ICS 67. 250DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T 1081.232009食品用包装材料及制品 塑料 第23部分:甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定U3Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of formaldehyde andhexamethylenetetramine in food simulants2009-06-11 实施2009-05-27 发布河北省质量技术监督局发布DB13/T 1081. 232009IIDB13/T 1081. 232009I-IX-I刖BDB13/T 1081

2、食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腊特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；一第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2引噪酮特定迁移量

3、的测定；第15部分：1, 3-丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内酰胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2-苯二酚、：1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯

4、和四氢咲喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基T, 3, 5-三嗪（三聚割胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳炷特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第23部分。本标准参照欧盟技术规范DD CEN/TS 13130-23: 2005 食品用包装材料及制品塑料甲醛及六亚甲 基二胺特定迁移量的测定（英文版）制定。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室

5、。本部分主要起草人：李挥、张敬轩、庞坤、杨岚、范斌、李强、张献忠、彭靖。DB13/T 1081. 2320095.7丙烷。食品用包装材料及制品塑料 第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定1范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中甲醛和六亚甲基四胺向食品或食品模拟物中迁移 量的光谱分析方法。本标准适用于与食品接触的塑料包装材料及制品中甲醛六亚甲基四胺迁移量的测定及验证。本方法在食品模拟物中检出甲醛的最低浓度分别为3. 0 mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本

6、标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 12009食品用包装材料及制品 塑料 第1部分:化学物质迁移量和含量的测定指 南。GB仃6682 分析实验室用水规格和实验方法(GB/T6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)。3术语和定义1 食品模拟物 food stimulant食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物 质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馅水、3% (w/v)乙酸溶液、15% (v/v)乙

7、醇溶液和异辛烷分别模拟pH5的水性食品、模拟pH4. 5的水性食品水、酒精类食品和脂肪类食品。3. 2 特定迁移量 specific migration limit (SML)某一物质从成型材料/制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经食品模拟物浸泡后，六亚甲基二胺单体分解成甲醛和氨。在硫酸溶液中，甲醛与变色酸二钠 发生反应，反应产物用分光光度计测定，波长574 nm,外标法定量。5试剂除非另有说明，在分析中仅使用确定为分析纯的试剂和蒸储水或相当纯度的水。1去离子水。5.2冰乙酸。5.3无水乙醇。5.4精馋橄榄油。4, 5-二羟基蔡-2, 7-二磺酸二钠盐，也称变色酸，CwH6N

8、a2O8S2-2H2Oo硫酸，密度 1. 84 g/cn?。DB13/T 1081. 232009 5.8可溶淀粉。5.9正戊烷。10甲醛溶液，CHQ,标准品，37% （w/v）。11碘酒水溶液，0. 05 mol/Lo5. 12氢氧化钠水溶液，lmol/L。5. 13盐酸溶液，1 mol/L5. 14硫代硫酸钠水溶液，0. Imol/L。5. 15变色酸二钠（0. 5%）:称取变色酸二钠500 mg于100 mL容量瓶中，加去离子水溶解，并稀释 至刻度。该溶液应每天新鲜配制。5.16硫酸溶液75%：向100 mL去离子水中，加入硫酸（5.6）至400 mL。5. 17硫酸溶液（4mol/L）

9、:向700 mL去离子水中小心加入硫酸（5.6） 222 mL,冷却后，加水定容 至 1 000 mLo5.18淀粉溶液：将1 g淀粉溶解在50 mL去离子水中。该溶液应新鲜配制。5. 19 90%丙酮:量取丙酮900 mL,加水至1 000 mLo5.20甲醛水溶液（1.5 mg/mL）:准确称取甲醛溶液0.8g于200 mL容量瓶内，用水定容至刻度， 混匀，得甲醇水溶液储备液。量取甲醇储备液10.0 mL于150 mL锥形瓶中，加入0. 05 mol/L标准碘酒（5.11） 25. OmL、1 mol/L 氢氧化钠（5.12） lO.OmL,静置 5 min,加 1 mol/L 盐酸（5.

10、13） ll.OmL 酸化。再用硫代硫酸钠溶液（5.14）滴定上述溶液，测量过量的碘（0.1 mol/L淀粉溶液作指示剂）。1.5 mg甲醛消耗0.1 mol/L碘溶液1 mL。计算每毫升储备液中甲醛的含量。甲醛储备液可在冰箱中保存3个月。5.21甲醛的丙酮溶液储备液（1 mg/mL）：准确称取甲醛溶液（5. 10） 0.3 g,置100 mL容量瓶中， 加90%丙酮（5. 19）至刻度。用5. 20中得到的37%甲醛溶液（5. 10）含量计算该甲醛丙酮溶液中甲醛的浓度。该储备液在密封好的容器中，在冰箱中避光最多3个月。22甲醛的水性模拟物使用溶液：量取甲醛水溶液储备液（5.20） 100、4

11、00、700、1 000和2 000, 分别置100 mL容量瓶中，加相应的水性模拟物至刻度。每升溶液中分别相当于甲醛约为1.5、6.0、 10. 5、15 和 30 mgo6仪器1分光光度计，双光束。6.2水浴锅。6.3微量注射器，0l.OmL。6.4玻璃试管，具塞。7分析步骤1试样制备7. 1. 1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm xi20 mm大小的试样6片，取两片，将与食品 接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸， 计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。

12、其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。7. 1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL,放到恒温箱中。 塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5cm处，放到恒温箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12009处理。7.2食品模拟物试液制备7. 2. 1水性模拟物对于六亚甲基四胺的测定：准确量取从迁移试验获得的水性模拟物（7.1） 25. 0 mL于50 mL容量瓶 中，加4mol/L硫酸溶液（5.17）至刻度。将容量瓶在90C水浴中保持30min。冷却过程中振摇。量取上 述溶液1.0

13、 mL于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7. 4步骤处理。对于甲醛的测定：准确量取从迁移试验获得的水性模拟物（7.1） 1.0 mL于10 mL具塞玻璃管中， 然后按照7. 4步骤处理。7. 2.2脂肪类模拟物对于六亚甲基四胺的测定：准确称取从迁移试验获得的脂肪类模拟物（7.1） 20. 0g于250 mL分液 漏斗中，加正戊烷40 mL、去离子水20 mL,剧烈振摇，使两相分离，将下层水萃取相通过滤纸过滤到 100 mL容量瓶中，再另用20 mL去离子水萃取三次，将水萃取物过滤，合并在100 mL容量瓶中，加水定 容至刻度，摇匀。用移液管移取上述水萃取液25. 0 mL,置一50 mL容量瓶

14、中，加4mol/L硫酸溶液（5. 17） 至刻度。将容量瓶在90C水浴中保持30 min。冷却过程中振摇。然后从上述50 mL容量瓶中量取溶液1. 0 mL于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7. 4步骤处理。对于甲醛的测定：准确称取从迁移试验获得的脂肪模拟物（7.1） 20. 0g于250 mL分液漏斗中，加 正戊烷40 mL、去离子水20 mL,剧烈振摇，使两相分离，将下层水萃取相通过滤纸过滤到100 mL容量 瓶中，再另用20 mL去离子水萃取三次，将水萃取物过滤，合并在100 mL容量瓶中，加水定容至刻度， 摇匀。然后从上述100mL容量瓶中量取溶液1. 0 mL于10mL具塞玻璃管中，

15、按照7. 5步骤处理。7.3制备空白溶液按照7. 1. 3步骤处理未与塑料包装制品接触的食品模拟物。7.4制备校准溶液7. 4.1水性模拟物分别准确移取甲醛水性模拟物标准使用溶液（5.22）于10 mL具塞玻璃管中，然后按照7. 4步骤处 理。7. 4.2脂肪类模拟物分别准确称取脂肪类模拟物20.0 g于6个分液漏斗中，然加入甲醛的90%丙酮储备液（5.21） 0、30、 100.200, 300和600卩L，混匀。该系列溶液中甲醛的含量分别约为0、1.5、5.0、10.0、15. 0和30. Omg/kg。 加入正戊烷40 mL,用80 mL去离子水分四次进行萃取，萃取液用滤纸过滤，合并于1

16、00 mL容量瓶中， 加去离子水至刻度，充分摇匀。从上述100 mL容量瓶中量取水性萃取物1.0,置10 mL具塞玻璃管中，然后按照7. 4步骤处理。7.5试样溶液、空白溶液和标准溶液的处理向7.4、7.2和7. 3中的具塞试管中加入变色酸二钠溶液（5.15） 1 mL和75%硫酸溶液（5. 16） 8mL 将试管放入60 C水浴中20 min,取出，再室温冷却lh。7.6测定设置波长650nm450nm,将7. 5中的试样溶液、空白溶液和校准溶液分别进行测定。以574ran处 的吸收峰面积进行定量分析。以甲醛浓度和相应的吸光度绘制标准曲线。校准曲线应呈线性，相关系数大于0. 996o从标准曲

17、线上得试样溶液中甲醛的含量。8结果计算8.1甲醛特定迁移量的计算8.1.1塑料袋或塑料薄膜中甲醛的含量按式（1）计算:(1)Y_ Cxm71x1000式中：X每平方分米样品上甲醛的含量，mg/dm2；C由标准曲线求得的甲醛的浓度，mg/kg； tn模拟物的质量，g；A塑料制品面积，dn?。8.1.2塑料容器中甲醛特定迁移量的计算样品浸泡液中己内酰胺的含量按式（1）计算：M=C （1）式中：M一定迁移量，mg/L；C由标准曲线查得己内酰胺的浓度，mg/Lo8.1.3其他容器中甲醛特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算 出己内酰胺的特

18、定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm?表示。详见DB13/T 1081. 12009的第13章。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字9精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。10验证试验10.1验证试验条件若六亚甲基四胺的含量（以甲醛含量计）或甲醛含量高于限量标准，则按照以下描述的方法进行验 证试验。10.2原理在醋酸铉溶液中，甲醛与2, 4-戊二酮反应生成的3, 5-二乙酰基-1, 4-二在410 nm有吸收。10.3试剂10. 3.1无水醋酸铉。10. 3.2 2, 4-戊二酮，C5HQ2,蒸馅。10. 3.3 2, 4-戊二酮试剂：量取去离子水75 mL,置100 mL容量瓶中，然后加入醋酸铉（9. 3.1） 15 g、 2, 4-戊二酮0. 2mL和冰醋酸（5.2） 0. 3 mL,加水至刻度。10. 3.4不含2, 4-戊二酮的试剂：制备步骤与9. 3.3相同，只是不需加2, 4-戊