逸与逸系数学习教案

1、会计学1第一页，共21页。2022-6-25SdTVdPdG等温VdPdG 对于理想气体(l xin q t)状态, Vig=RT/P, 则由热力学基本关系式由热力学基本关系式)(ln等温PRTddPPRTdPVdGigig第1页/共21页第二页，共21页。2022-6-25fRTddGlnPfPfigP等价于0lim 上式只定义了逸度(y d)相对值，不能确定其绝对值，为了使任何一个状态下的f 有确定值。补充下列条件，完整逸度(y d)的定义表明P0时，真实流体ig，f P，符合理想气体(l xin q t)的行为。第2页/共21页第三页，共21页。2022-6-2500lnln),(),(

2、ln,ln00PfRTPTGPTGfRTddGigfPPTGPTGig当取参考(cnko)态压力为单位压力， 即P0=1时，则RTPTGPTGfig1,ln0RTPPTGPTGPfig0,ln当取参考态的压力等于研究态的压力时，即P0=P，则11lim0igPPf或并有引入逸度系数的概念第3页/共21页第四页，共21页。2022-6-25RTPTGGRTPTGGigsligsv1,1,00slsvslsvffPf 第4页/共21页第五页，共21页。2022-6-25)(ln等温dPVfRTdiiPdPfdPdfddlnlnlnlnPdPRTVdPdln 将上式从压力为零的状态(zhungti)

3、积分到压力为P的状态(zhungti)，并考虑到当P 0时, l，得dPPRTVP01ln由逸度的定义可得：由逸度的定义可得：第5页/共21页第六页，共21页。2022-6-25PdPPRTVRT01ln实际上是偏离摩尔体积的积分若有从低压至一定(ydng)压力的下的等温数据，则可以作出下列图上等温线，数值积分得到逸度系数),(),(PTVPTVPRTVigPPRTVPigdPPRTVRTPPRTGG0001ln第6页/共21页第七页，共21页。2022-6-25若取T，V为独立(dl)变量VdVPVRTRTZZ1ln1ln注意(zh y)：逸度系数的计算已不需要考虑理想气体的性质了VigdV

4、PVRTRTZZPPRTGG1ln1ln00由偏离吉氏函数式（3-58）得第7页/共21页第八页，共21页。2022-6-25pdpZdPPRTVRTdPPRTVPPP000111ln3.3.3 3.3.3 逸度逸度(y d)(y d)系数的计算系数的计算利用实验数据利用实验数据第8页/共21页第九页，共21页。2022-6-25RSSRTHHRTGGigPPigigPP00ln偏离焓、偏离熵的数据除了可以状态方程计算外，还可以有其它方法，如对应态原理(yunl)，或查图、表等。上式也表明，经典热力学原理(yunl)提供了不同物性之间的依赖关系，它们对于物性的相互推算很有意义RSSRTHHRT

5、GGigPPigigPP00第9页/共21页第十页，共21页。2022-6-25dPPRTVlnP01RTPBRTPVZ1RTBPRTV1RTPBdPRTBlnP0 以以T、P为自变量的状态方程为自变量的状态方程第10页/共21页第十一页，共21页。2022-6-251.5ln1lnlnP VbfPVaVPRTRTbRTVb SRK方程方程(fngchng) ln1 lnln 1P VbfabZPRTbRTV PR方程方程(fngchng) 211ln1 lnln2 221VbP VbfZPRTbRTVb 第11页/共21页第十二页，共21页。2022-6-25 1010BBRTBPcc10B

6、BTPlnrr2416101720039042200830.r.rT.BT.BrPlnccrBPBPRTRTT第12页/共21页第十三页，共21页。2022-6-251870741131.P.Trr0951620010. 631009516200187010.aMP.Pf42476310第13页/共21页第十四页，共21页。2022-6-25152024648369.MP.PK.Tacc25067522108301427480mol/KcmMP.PTR.a.ac.cmol/cm.PRT.bcc37462086640PRTV baT V V b12 /第14页/共21页第十五页，共21页。202

7、2-6-25aMPPf082. 5203.104981. 0bVVlnbRTaRTbVPlnRTPVln.511697007462451514515140731487462108301407314874624515120310140731784515120310517.ln.ln.ln.49810.第15页/共21页第十六页，共21页。2022-6-25403224642031010118369407.P.Trr061489010. 493800614890152010.aMP.Pf03852031049380第16页/共21页第十七页，共21页。2022-6-25RTVPfTlnPigPPi

8、gPTTPTGTTPTGRTRTPTGPTGTf1,11,ln00 THPTHTHTTGigigP02,并注意到2lnRTHHTfigPTVdPfRTddGln第17页/共21页第十八页，共21页。2022-6-25RTPRTVPRTVPPPfPTTT1lnlnlnRTPTVPTVPigT,ln2lnRTHHTigP第18页/共21页第十九页，共21页。2022-6-25dPRTVexpPfPPlisisilisiRTPPVexpPfsilisisili压力压力(yl)不高时不高时sisiliPf饱和液体的逸度饱和液体的逸度未饱和液体（压缩液体）的逸度未饱和液体（压缩液体）的逸度sisisiliPff第19页/共21页第二十页，共21页。2022-6-25PaPmolmgcmVssl4246