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兰州石化实习报告 指导教师:蔡江涛 周文英 专业:化学工程与工艺 学号:0815010224 姓名:宋洲前言2011年6月27日,我们来到了兰州石化公司进行为期10天的生产实习。整个实习过程有:一、安全知识教育;二、熟悉流程、生产工艺,参观现场(6.286.29 ABS车间;6.307.2 C4车间;7.37.4 日丁苯车间);三、学习与讨论(下班时间);四、公司的集体答疑(7.6下午)。实习目的生产实习是学生工程实践教育非常重要的环节,也是学生在进入工作单位之前接触现场设备、工艺等的一次全面性、系统性的学习机会。主要通过生产实习使学生增加对石化生产企业的了解, 掌握工艺流程、工艺设备、控制系统、生产管理,检修等方面的知识。增加对工艺流程、机器与设备在化工生产中的地位、使用情况、制造工艺及过程等方面的感性认识,为今后专业课学习打下良好基础。通过向工人及技术人员学习,使学生对生产劳动和祖国的建设事业有深刻的了解,并通过实习了解社会和石化企业对大学生的基本要求工厂简介中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司合成橡胶厂座落在古丝绸之路重镇兰州的西部,是我国五十年代创建的第一个大型石油化工企业,也是全国最早的合成橡胶和苯乙烯系合成树脂的生产基地。经过近五十年的发展,现已经建设成为一个集橡塑产品、有机化工产品于一身的综合型石化企业。产品总量达25万吨/年,用途非常广泛。工厂先后被授予“国家质量管理奖”、“国家设备管理优秀单位”、“国家二级企业”、“国家一级计量单位”、“国家二级档案管理单位”、“全国用户满意企业”等一系列荣誉称号。 该厂生产的产品有:丁苯橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂、SAN树脂、聚苯乙烯树脂、抗冲击聚苯乙烯(SB)、丁二烯、MTBE、1-丁烯、乙苯及苯乙烯等十一种40余个牌号的主导产品。通过了GB/T19002 idtISO9002标准的认证,建立了完整的质量保证体系。非污染型丁苯橡胶SBR1502e是该厂利用现有技术自主开发,于2000年一次开车成功,取得良好的市场效应;年产1.5万吨软丁腈橡胶装置为该厂成套引进日本瑞翁公司技术,经消化技术后,完全达到设计能力,产出的N32、N41、N21等高中低腈含量系列产品一经投入市场就得到了用户的认可和肯定;二000年改造完成的年产5万吨ABS装置产出301W等系列品牌产品。该厂利用雄厚的科研开发能力和深入的市场调查工作,开发出了耐寒、耐热、高抗冲、高刚性、管材专用料等系列ABS树脂专用料,可满足不同用户的需求。 本次实习恰逢停车检修,我们可以近距离看见各种设备各种塔,有助于我们对各种塔器设备的了解。我们主要在这三个车间实习:ABS树脂、C4车间和丁苯橡胶车间。安全教育(2011.6.27上午,地点:合成橡胶厂2011年装置检修指挥部)授课人:李老师;主要内容:三危行业的介绍(矿山、建筑、石油化工);管理知识与其他行业联系与介绍。授课人:黄科长;主要内容:兰化橡胶厂的发展历史(兰州石化合成橡胶厂主要生产树脂和橡胶,树脂主要有ABS和SAN,橡胶主要为丁苯、丁腈橡胶另外有军用液体橡胶和丁钠橡胶。)橡胶厂主要原料有丁二烯(一部分来自C4抽提出丁二烯另一部分来自)、苯乙烯(主要通过炼油厂中的苯与乙烯作用生成苯乙烯,精馏得99.6的苯乙烯)和丙烯腈(主要由石化厂提供供给丁腈橡胶、ABS和AN树脂)。橡胶装置主要有两套:丁苯橡胶和丁腈橡胶装置。其中丁苯装置:1956年,由苏联援建5.5万吨丁苯装置,生产SBR1712e、1778e充油胶属于老丁苯装置2008年,兰州石化橡胶厂自主研发建成10万吨丁苯装置,有2个牌号SBR1500e和1502e,3条生产线,主要用于制作汽车汽车轮胎和胶管。丁腈装置:90年从日本引进1.5万吨丁腈装置,可生产8个牌号,但现在主要生产N41和N32,其材质耐油耐磨常被制成纺织上的纱管。2008年,又自主研发并制成了5万吨丁腈装置,有2条聚合和2条凝聚,生产NBR3306和3304,正在开发NBR3308。树脂主要是ABS装置,20年代初从日本三菱公司人造丝技术和瑞翁公司聚丁二烯,建成1万吨ABS装置。92年经过技术改造扩展成2万吨ABS装置,通过干粉挤压成型。之后又引进德国W.Pilling公司的湿粉挤压机,使产品外观、色泽和产量较以前提高。主要是因为干粉挤压在这个挤压过程中容易在空气中氧化影响产品外观和色泽,但湿法挤出人工强度过大,至今还是采用的是干法挤出。1990年又从日本引进1.5万吨SAN树脂合成装置。采用本体聚合生产SAN助料。最后就是我们的C4车间,它的作用是一部分是丁苯丁腈和ABS的回丁问题,另一方面它的主要作用是生产甲基叔丁基醚MTBE,用于汽油的稳定剂。具体工艺 ABS车间(刘彦平刘师傅) 1 ABS概述: ABS树脂通常是指聚丁二烯与单体苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物,其中A代表丙烯腈,提供耐化学性和热稳定性,B代表丁二烯,提供韧性和抗冲性,S代表苯乙烯,赋予刚性和易加工性。在兰州石化生产过程中将聚丁二烯与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚物和游离SAN的混合物与其他SAN的掺混物称之为ABS树脂。ABS树脂具有复杂的二相结构。橡胶是分散相,SAN作为基体树脂是连续相。橡胶以颗粒状分散在基体树脂中。由于橡胶颗粒的存在,使ABS具有更优异的性能,尤其是抗冲击性能的提高几倍时至几十倍。改变ABS树脂中组分之间的比例,可以在适当范围内调节器性能,以适应特殊应用。按其配料组成的不同,ABS树脂分为通用型、中抗冲型、高抗冲型、耐低温抗冲型、耐热型、阻燃型、透明型、耐候型等品种。兰州石化橡胶厂生产ABS主要单体有丁二烯、苯乙烯和丙烯腈。丁二烯在常温常压下为无色略带芳香气味的气体,微溶于水,稍溶于甲醇及乙醇,易溶于乙腈(所以才会有乙腈法回收丁二烯的较老的工艺)、糠醛等有机溶剂。易挥发,易燃,和氧接触易生成爆炸性过氧化合物,所以丁二烯的使用、生产、贮存和运输必须采用严格安全措施。 苯乙烯在常温常压下是一种有毒、具有特殊气味的无色液体,不溶于水,溶于汽油、乙醇和乙醚等有机溶剂。与空气能形成爆炸混合物。苯乙烯极易在热、光、氧的作用下自聚合,故在贮存和运输中加入TBC阻聚剂。丙烯腈在常温常压下,是一种具有苦杏仁气味的无色透明液体。丙烯腈是剧毒物质,由于丙烯腈受热会聚合,因此其贮槽应防止日晒并有喷水降温措施,长期贮存要加阻聚剂。2 ABS工艺介绍兰州石化厂运用的是乳液接枝/悬浮SAN掺混法。丁二烯乳液聚合得到聚丁二烯胶乳,在与苯乙烯和丙烯腈乳液接枝接枝聚合生成ABS接枝胶乳,再经过凝聚、洗涤、干燥生成ABS接枝粉。苯乙烯、丙烯腈和助剂悬浮聚合生成SAN树脂。SAN树脂和ABS接枝粉掺混、挤压、造粒生成ABS树脂。这种工艺的优点主要有: 橡胶粒径的大小容易控制 可以制备胶含量高、丙烯腈含量高的产品(兰化产品连续相70/分散相30) 可以按生产需要灵活调整产品牌号缺点主要有:残留乳化剂等杂质影响产品质量化污水排量大,必须建设化污水处理装置具体流程:丁二烯加入过硫酸钾引发剂90单体聚合生成聚丁二烯胶乳10单体未发生聚合,混合物通过闪蒸分离,未发应单体通过压缩、氨冷进入C4车间回收丁二烯。聚丁二烯胶乳进入调整槽,调节其工艺指标,然后与SM、AN在DCP引发剂下发生乳液接枝聚合生成ABS骨架,通过过滤器,去除里面爆聚生成的较大胶乳,而后进入凝聚槽,加入电解质:稀硫酸(降低胶乳表面活化能)和氯化钙(使胶乳聚沉)。然后进入离心脱水机离心脱水(大分子ABS被金属网挡住,水分子被甩出去,起到干燥的作用)。ABS湿粉进入搅笼起到粉碎成块状地作用。而后通过气流干燥床(氮气作为传输的动力和传热的介质,过去用空气发现有爆炸的危险,改用氮气起到保护的作用),然后进入二级旋风分离器,进入流化床干燥器,三级分离器分离流化床中逸出的粉状物。各种微小的粉粒进入淋洗塔、除尘器再做后续处理。经过流化床干燥器与SAN掺混通过挤压机挤压成型。SAN工段:这块主要说明下掺混器采用公转自转的原理,使物料混合更加均匀充分。这是一个亮点吧!车间1 车间概述车间主要生产甲基叔丁基醚。另外给丁苯、丁腈和车间处理丁二烯回收使用。2 工艺介绍 生产工艺图抽余碳四和甲醇在进入醚化反应器之前需要通过离子过滤器,除去金属离子和碱性化合物,从而不使后面的催化剂失活,在甲醇水洗塔中,甲醇和水以共沸物形式出塔。说到的生产,兰州石化的亮点就是这个反应精馏塔,既反应又精馏,主要起到的是精馏的作用,反应只是作为使浓度达到。催化剂采用的是阳离子树脂,故在反应重要控制温度使之不大于80,温度过高会腐蚀设备,而这的问题就在于腐蚀严重。丁苯回丁工艺图 说到丁苯回丁必须注意以下几点:严格控制氧气的量,易于氧气形成爆炸物碱洗的作用是脱除过氧化物;其中的用于冷凝的冷冻水为冷冻盐水,这样选择的理由是,使更安全;加入TBC的作用是防止丁二烯发生自聚,因为自聚会引起爆炸,故TBC溶解在乙苯溶液中。丁苯车间(工艺员:李师傅)10万t/a丁苯橡胶装置包括单体贮存及配置单元(100单元)、化学品配置单元(200单元)、聚合单元(300单元)、单体回收单元(400单元)、胶乳贮存及掺混单元(500单元),凝聚、干燥、压块、包装单元(600单元)及氨冷冻单元(700单元),立体库(800单元),污水处理单元(900单元)。(1) 单体贮存及配制单元自界区外送来的新鲜丁二烯及新鲜苯乙烯分别进入各自的贮罐。自400单元送来的回收丁二烯、回收苯乙烯分别进入各自的贮罐。新鲜丁二烯和回收丁二烯、回收苯乙烯按设定比例配制,经在线配制合格的混合丁二烯和混合苯乙烯送至300单元。多余的回收丁二烯送往碳四抽提装置进行提浓。(2) 化学品配制单元单体聚合、单体回收。单体凝聚的大部分化学品在200单元进行混合配制,其中包括聚合用的歧化松香酸钾皂,氯化钾、除氧剂、活化剂、终止剂等化学品的配制。单体回收所使用的消泡剂,阻聚剂等也要进行配制,还有凝聚所用的凝聚剂、AM-2、防老剂的配制。将聚合所使用的化学品与脱盐水按一定比例在线混合,配制成水相送至300单元,其他化学品配制好后送至各自的反应单元。(3)聚合单元将丁二烯、苯乙烯按一定比例连续配置成碳氢相,与活化剂(ACT)、除氧剂(SHS)、歧化松香酸钾皂(KR)、脂肪酸钾皂(FAD)、氯化钾(ELT)、扩散剂(TN)、脱盐水(WT)、调节剂(TPM) 按一定比例在线混合,在乳化剂的作用下,将难溶于水的单体分散在水相介质中形成聚合乳液,在首釜中加入激发剂(DIP),同时在中间釜分两点加入调节剂,恒定聚合反应温度控制在58,单体在DIP作用下发生聚合反应,生成丁二烯与苯乙烯的共聚物,即丁苯橡胶。(4)单体回收单元回丁:采用加热闪蒸,脱出的丁二烯采用加热冷凝进行回收。回苯:采用真空水蒸气蒸馏的原理进行脱除,脱出的苯乙烯采用冷凝、沉降、分离,进行回收。(5)胶乳贮存及掺混单元胶乳的物理、化学性能随单体、助剂性能和工艺条件的变化有所不同,为保证产品质量的均一性,需要对胶乳进行必要的掺混。胶乳的掺混是物理混合过程,掺混后的胶乳门尼和结合苯乙烯为掺混前各胶乳门尼和结合苯乙烯的加权平均值。(6)凝聚工序聚合物乳胶粒在乳化剂的作用下与水形成稳定的乳液体系。在胶乳中,聚合物乳胶粒表面被一层乳化剂分子包围着,乳化剂的亲油基指向聚合物,亲水基指向水,由于亲水基部分电离,在电离出正离子的作用下,使聚合物粒子表面形成了具有吸附层和扩散层的双电层结构。由于吸附层内负离子数多于正离子数,使得吸附层内聚合物粒子相对带有负电。聚合物粒子由于静电斥力的作用,使得乳液体系具有稳定性。胶乳的凝聚是借助高分子凝聚和硫酸的作用破坏胶乳的稳定性,从而使胶粒析出,同时加入防老剂和三烷基氯化铵(生产充油胶时加入油乳),使橡胶全部从乳液状态的胶乳中脱离出来形成一定的颗粒,通过进一步转化,使橡胶中的歧化松香酸钾皂转化为松香酸并残留在橡胶中。在洗涤槽内用过滤水洗涤以除去橡胶中的可溶性杂质,再经过振动筛脱水后进入下一工序。(7)干燥工序橡胶干燥是以热空气作为干燥介质,胶粒中的水分及其他可挥发成分被蒸发并由干燥介质带走。被加热的空气通过循环风机输送经网板自下向上穿过胶层将热量传递给胶粒,使热胶粒内的水分由内向外迅速扩散蒸发被热空气带走,达到橡胶干燥的目的。因此,热空气循环上流式干燥包括传热和传质两个过程。热空气既是载热体又是载湿体,干燥过程得以进行的条件是物料表面产生的水汽的压力大于干燥介质中水汽的压力,当压力平衡时,干燥过程即停止。(8)氨冷冻单元聚合与单体回收单元返回的气氨经压缩机升压,升压后气氨的冷凝温度随温度的升高而升高,气氨进入冷凝器,由冷却水将气氨冷凝为液氨。丁苯车间唯一我记忆犹新的是e这个字母,因为他是中国唯一一家经过德国什么协会检验过的环保型产品。实习感受实习生活已经结束,但每次回忆起来,总是那么亲切,那么充实,那么难以忘怀。兰州石化各级领导和我们的带队老师的关心与照顾让我们的实习顺利且快乐;技术员师傅的毫不保留的指导,让我们的实习生活非常充实,收获无数;同组同学积极的讨论,相互间的支持与配合,互相的体谅关心,让我的实习生活和业余生活都多了一些人性的关怀与温馨的感动。实习虽然只有十天的时间,但是在带队老师的精心安排下,我们集中的学习了一个又一个车间,同时我们还有机会自己做讲

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