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笫8章 现代物理实验方法习题1 指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型。 2 按紫外吸收波长长短的顺序,排列下列各组化合物: 3 指出下列哪些化合物可在近紫外区产生吸收带: (2)CH3CH2OCH(CH3)2 (3)CH3CH2CCH (5) CH2=C=O(6).CH2=CH-CH=CH-CH34图834和图835分别是乙酸乙脂和1己稀的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰。5. 指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体:(1) (1) CH3CH=CHCHO和CH3-CC-CH2OH.6化合物E,分子式为C8H6,可使Br2/CCl4溶液褪色,用硝酸银氨溶液处理,有白色沉淀生成;E的红外光谱如图8-36所示,E的结构是什么? 图836 化合物E的IR图7试解释如下现象:乙醇以及乙二醇四氯化碳浓溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带,当用CCl4稀释这两种醇溶液时,乙二醇光谱的这个吸收带不变,而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1一个尖峰代替。 8预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号?9写出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物结构式。(1)C5H12 (2)C3H6 (3) C2H6O (4)C3H4 (5)C2H4Br2 (6)C4H6 (7) C8H18 (8)C3H6Br2 10二甲基环丙烷有三个异构体,分别给出2,3和4个核磁共振信号,试画出这三个异构体的构型式。11按化学位移值的大小,将下列每个化合物的核磁共振信号排列成序。 12在室温下,环己烷的核磁共振谱只有一个信号,但在-100时分裂成两个峰。试解释环己烷在这两种不同温度下的NMR图。13化合物A,分子式为C9H12,图8-37图解-38分别是它的核磁共振谱和红外光谱,写出A的结构。 14推测具有下列分子式及NMR谱的化合物的构造式,并标出各组峰的相对面积。 15从以下数据,推测化合物的结构? 实验式:C3H6O.NMR: =1.2(6H)单峰. =2.2(3H)单峰. =2.6(2H)单峰. =4.0(1H)单峰.IR:在1700cm-1及3400cm-1处有吸收带 16有1mol丙烷和2molCl2进行游离基氯化反应时,生成氯化物混合物,小心分馏得到四种二氯丙烷A、B、C、D,从这四种异构体的核磁共振谱的数据,推定A、B、C、D的结构。化合物A:(b.p.69OC)值8.4(6H)单峰.化合物B:(b.p.88OC) =1.2(3H)三重峰,1.9(2H)多重峰,5.8(1H)三重峰.化合物C:(b.p.96OC) =1.4(3H)二重峰,3.8(2H)二重峰,4.1(1H)多重峰化合物D:(b.p.120OC) =2.2(2H)五重峰,3.7(4H)三重峰。17化合物A,分子式为C5H8,催化氢化后,生成顺-1,2-二甲基环丙烷。(1)写出的结构式。(2)已知A在890cm-1处没有红外吸收,A的可能结构又是什么? (3)A的NMR图在值2.2和=1.4处有共振信号,强度比为3:1,A的结构如何? (4)在A的质谱中,发现基峰是m/e=67,这个峰是什么离子造成的,如何解释它的丰度? 18间三甲苯的NMR图=2.35(9H)单峰,=6.70(3H)单峰,在液态SO2中,用HF和SbF5处理间三甲苯,在NMR图中看到的都是单峰 =2.8(6H),=2.9(3H),=4.6(2H),=7.7(2H)这个谱是由什么化合物产生的?标明它们的吸收峰。 191,2,3,4-四甲基-3,4-二氯环丁烯(I)的NMR图在值1.5和值2.6各有一个单峰,当把(I)溶解在SbF5和SO2的混合物中时,溶液的NMR图开始呈现三个单峰,值2.05(3H),值2.20(3H),值2.65(6H),但几分钟后,出现一个新的谱,只在值3.68处有一单峰。 推测中间产物和最终产物的结构,并用反应式表示上述变化。20某化合物的分子式为C7H8O,其13C 1H谱中的各峰的值分别为140.8、128.2、127.2、126.8和64.5,而这些峰在偏共振去偶谱中分别表现为单峰、二重峰、二重峰、二重峰和三重峰。其1H NMR谱有三个单峰,值分别为7.3(5H)、4.6(2H)和2.4(1H)。试推出该化合物的结构式。21一化合物的分子式为C5H10O,其红外光谱在1700cm-1处有强吸收,1H NMR谱在值为910处无吸收峰。从质谱知,其基峰m/z为57,但无m/z为43、71的峰,试确定该化合物的结构式。22戊酮有三个异构体,A的分子离子峰的m/z为86,并在m/z为71和43处各有一个强峰,但是在m/z为58处没有峰;B在m/z为86、57处各有一个强峰,但没有m/z为43、71的强峰;C有一个m/z为58的强峰。试推出这三个戊酮的构造式。23一中性化合物C7H13O2Br的IR谱在28522950cm-1有一些吸收峰,但是在3000cm-1以上无吸收峰,另一强吸收峰在1740cm-1处,1H NMR谱
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