（有色金属冶金专业论文）镁锂合金表面腐蚀防护研究.pdf

ad i s s e r t a t i o ni nn o n f e r r o u sm e t a lm e t a l l u r g y a s t u d y o nt h es u r f a c ep r o t e c t i o na g a i n s t c o r r o s i o nf o rm g - l ia l l o y s b y z h a n gh u a s u p e r v i s o r ：p r o f e s s o ry a og u a n g - c h u n p r o f e s s o rw a n gs h u l a n n o r t h e a s t e r nu n i v e r s i t y n o v e m b e r2 0 0 8 叠 h 叠 独创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是在导师的指导下完成的。论文中取得 的研究成果除加以标注和致谢的地方外，不包含其他人已经发表或撰写过 母飞 的研究成果，也不包括本人为获得其他学位而使用过的材料。与我一同工 作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢 二也 思。 学位论文作者签名：纭华 日 期：2 咿9 ii 二7 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者和指导教师完全了解东北大学有关保留、使用学位论文 的规定：即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁 盘，允许论文被查阅和借阅。本人同意东北大学可以将学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索、交流。 ( 如作者和导师不同意网上交流，请在下方签名；否则视为同意。) 学位论文作者签名： 签字日期： 导师签名： 签字日期： 吖 ? 1月j， 圣 ( 、 东北大学博士学位论文 摘要 镁锂合金表面腐蚀防护研究 摘要 镁锂合金是目前最轻的金属结构材料，除了具有一般镁合金的高比刚度、 高冲击韧性、良好切削加工性等优点外，镁锂合金还具有密度小、塑性好、易 加工以及优良的电磁屏蔽等性能。在能源日益紧张的今天，镁锂合金将成为通 讯电子、汽车、航空航天等领域的优选材料。但是镁锂合金的耐蚀性能极差， 严重限制了该合金的实际应用，因此，提高镁锂合金耐蚀性能就成为该合金实 用化进程中迫切需要解决的问题。本论文研究目的在于发展适用于新型镁锂合 金的表面防护技术，在对镁锂合金腐蚀机理的研究基础上，采用化学转化膜和 化学镀镍技术，以m g 10 l i 1 z n 合金为基体，在其表面制备了不同类型的防护 膜层，研究了各种膜层的制备工艺、沉积过程、形貌结构、耐蚀性能和防护机 理。 本论文首先研究了镁锂合金的腐蚀行为。由热力学数据分析得知，在室温 条件下，镁锂合金表面易形成相应的氧化物或氢氧化物，但是这些化合物均疏 松、不致密，不能保护合金免遭进一步的腐蚀。腐蚀测试结果显示，m g 1 0 l i 1 z n 合金在3 5 w t n a c i 溶液中遭受了严重的腐蚀，展现了较差的抗c l 侵蚀能力。 采用无铬化学转化膜技术，在m g 10 l i 1z n 合金表面得到了新型磷酸盐 高锰酸盐转化膜。通过粗选试验确定转化液组成，利用正交试验得出化学转化 处理的配方及工艺条件为：k h 2 p 0 45 0 9 l ，k m n 0 44 0 9 l ，5 5 ，2 0 m i n 。此转化 膜是由基膜、附着于其上的白色块状物及不规则的微裂纹组成，主要含有o 、 p 、m n 和m g 四种元素。电化学测试及浸泡试验结果表明，该磷酸盐高锰酸 盐转化膜可以为镁锂合金提供一定保护作用。 在m g 。10 l i 1z n 合金表面制备了锡酸盐转化膜。成膜的配方及工艺条件 为：n a 2 s n 0 3 4 h 2 02 0 0 9 l ，k h 2 p 0 41 0 0 l ，7 0 c ，1 2 0 m i n 。该转化膜是由一层 均匀的基膜和附着于其上尺寸不一的块状物及微孔组成，主要是由o 、p 、s n 和m g 四种元素构成。x r d 分析表明，此膜层主要由m g s n 0 3 、m 9 3 ( p 0 4 ) 2 和 s n o 组成。腐蚀测试结果表明，该锡酸盐转化膜能够有效保护镁锂合金，且其 抗腐蚀性能好于磷酸盐高锰酸盐转化膜。 为了提高了镁锂合金在苛刻环境中的抗腐蚀能力，本论文采用化学镀技 术，在m g 10 l i 1z n 合金表面制备了n i p 镀层。首先研究了化学镀镍的前处 理时间对基体和镀层形貌的影响，优选出了适宜的前处理配方及工艺条件为， 东北大学博士学位论文 摘要 酸洗：h 3 p 0 46 0 m l l ，h n 0 31 0 m l l ，2 0 s ，室温，快速搅拌；活化：h f3 8 0 m l l ， n a fl g l ，1 0 m i n ，室温。其次研究了镀层沉积过程，结果表明m g 1 0 l i 1 z n 合 金表面化学镀n i 。p 过程由孕育期和快速沉积期两个阶段组成。所制备的n i p 涂层为非晶态结构，展现出典型的胞状结构特征。热震及划格试验证实n i p 涂层与基体的结合力良好。显微硬度测试结果展示出经过化学镀n i p 处理后 大大提高了镁锂合金的硬度。腐蚀试验表明，在不同腐蚀环境中，化学镀n i p 涂层均能够显著提高镁锂合金的抗腐蚀能力。 在化学镀镍基础上，通过在镀液中添加第二相粒子a a 1 2 0 3 ，首次在 m g 10 l i 1z n 合金表面得到n i p a 1 2 0 3 复合镀层，进一步提高了化学镀镍层的 硬度及耐磨性。结果表明，随着a 1 2 0 3 装载量的增加，镀层复合量和显微硬度 均出现先增加而后缓慢降低的变化规律，且分别在装载量为5 9 l 时，达到最 大值。a 1 2 0 3 粉装载量对所制备复合镀层的耐蚀性能无明显影响。n i p a 1 2 0 3 复合镀层呈现典型的非晶结构，镀层结构致密、a 1 2 0 3 粉分布均匀，与基体结 合力良好。性能测试结果显示，此n i p a 1 2 0 3 复合镀层的显微硬度和耐磨性能 均优于单独化学镀n i p 涂层，且复合镀层有更优异的耐蚀性能。 将化学转化膜与化学镀镍技术结合，在m g 10 l i i z n 合金表面制备了锡酸 盐转化膜与n i p 化学镀层相结合的双层涂层，进一步提高了镁锂合金的抗蚀 性。此双层涂层均匀、致密、无明显缺陷，且与基体的结合力良好。腐蚀试验 结果表明，锡酸盐转化膜上沉积n i p 涂层展现了良好的抗腐蚀能力；与单独 镀n i p 涂层相比，该双层涂层能够更有效地阻止c l 的侵蚀。该双层结构的涂 层不仅解决了化学转化膜防护能力差的问题，而且有效地降低了化学镀镍层的 孔隙、减小n i p 阴极镀层与基体问的电位差、阻碍镀镍层与基体之间发生电 偶腐蚀，从而实现对基体的双层防护作用。 关键词：镁锂合金；化学转化膜；化学镀镍；化学复合镀；腐蚀防护； 电化学测试 t 】i一- a s t u d yo nt h e s u r f a c ep r o t e c t i o na g a i n s t c o r r 0 s l o nt o r “ m g - l ia l l o y s a bs t r a c t m g - l ia l l o y s a r et h el i g h t e s ts t r u c t u r a l m e t a l l i ca l l o y sc u r r e n t l ya v a l i a b l e m g - l ia 1 1 0 y sh a v eo r d i n a r ym a g n e s i u ma l l o y s a d v a n t a g e s o fh i g hs t r e n g t ht o w e i g h t 豫t i o ，h i g hd u c t i l i t y ，g o o dm a c h i n i n gp r o p e r t y , a n d s oo n b e s i d e s ，t h e y a l s oo w nc h a r a c t e r i s t i c so fl o wd e n s i t y , g o o dp l a s t i c i t y ，e a s yf o r m i n g a tr o o m t e m p e r a t u r e ，h ig he le c t r i c a la n dt h e r m a lc o n d u c t i v i t y b e c a u s et h ee n e r g y s o u r c e i sv e r vs c a r c en o w ，t h e s ea l l o y sw o u l db e c o m et h ep e r f e c t c h o i c ef o rw e l g h t r e d u c t i o ni np o r t a b l e m i c r o e l e c t r o n i c s ，t e l e c o m m u n i c a t i o n s ， a u t o m o b l l ea n d a e r o s p a c ea p p l i c a t i o n s h o w e v e r ，t h ec o r r o s i o n r e s i s t a n c eo fm g 。l ia l l o y s1 sv e r y p o o r ，w h i c hg r e a t l yl i m i t st h e i ri n d u s t r i a lu s e t h e r e f o r e ，i t i su r g e n t l yn e c e s s a r y t oi m p r o v et h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fm g - l ia l l o y s t h ea i mo f t h i sp a p e rl st o d e v e l o pt h es u i t a b l es u r f a c ep r o t e c t i o n t e c h n o l o g yf o rt h en o v e lm g l ia l l o y s b a s eo nt h es t u d yo ft h ec o r r o s i o n m e c h a n i s mo fm g 。l ia l l o y s ，t h ed i f f e r e n t p r o t e c t i v ec o a t i n g s w e r ep r e p a r e do nm g - 10 l i - 1z na l l o y sb yt h e m e t h o d so f c o n v e r s i o nt r e a t m e n t a n de l e c t r o l e s sp l a t i n gt e c h n o l o g y t h e p r e p a r a t l o n p r o c e s s e s , d e p o s i t sp r o c e s s e s ，m o r p h o l o g i e sa n ds t r u c t u r e s ，c o r r o s l o n p r o p e r t l e s a n dp r o t e c t i v em e c h a n i s m so ft h ea s p r e p a r e dc o a t i n g sw e r ei n v e s t i g a t e d i nt h i s p a p e r ，t h e c o r r o s i o nm e c h a n i s m o fm g 。l ia l l o y s w a st l f s t l y i n v e s t i g a t e d i n t h er o o mt e m p e r a t u r e ，t h ec o r r e s p o n d i n go x i d ea n dh y d r o x i d e s h o u l db ee a s i l yf o r m e do nt h es u r f a c eo fm g l ia l l o y sb yt h ea n a l y s l s o ft h e t h e r m o d y n a m i c sd a t a b u t t h e s ec o m p o u n d sw e r el o o s ea n dn o tc o m p a c t ；t n e y c o u l dn o te f f e c t i v e l yp r o t e c tt h es u b s t r a t ef r o mc o r r o s i o n t h er e s u l t so f c o r r o s i o n t e s t se x h i b i t e dt h a tm g 10 l i 1z na l l o y ss u f f e r e ds e r i o u s l yc o r r o s i o ni n 3 5 w t na c is o l u t i o n ，a n ds h o w e dt h ep o o rc o r r o s i o nr e s i s t a n c ea g a i n s tc i p e n e t r a t l o n t h en o v e lp h o s p h a t e ，p e r m a n g a n a t e c o n v e r s i o nc o a t i n gw a sp r e p a r e d o n mg 10 l i 1z na l l o yb yt h ec h r o m e f r e ec o n v e r s i o nt e c h n o l o g y t h ep r o c e s so f t h e c h e m i c a lc o n v e r s i o nt r e a t m e n to b t a i n e dw i t hp r e l i m i n a r ya n do r t h o g o n a l t e s t sw a s ： k h 2 p 0 45 0 9 l ，k m n 0 44 0 9 l ，5 5 ，2 0 r a i n t h e b a s a l c o a t i n g ，s o m e w h l t e 1 1 1 东北大学博士学位论文 p a r t i c l e l i k ed e p o s i t sa n di r r e g u l a rc r a c k sw e r ef o r m e do nt h es u r f a c eo ft h e c o a t i n g i tw a sm a i n l yc o m p o s e do fm g ，o ，k ，pa n dm ne l e m e n t s t h er e s u l t so f e l e c t r o c h e m i e a lm e a s u r e m e n t s a n di m m e r s i o nt e s t si n d i c a t e dt h a tt h e p h o s p h a t e - p e r m a n g a n a t ec o n v e r s i o nc o a t i n gc o u l dp r o v i d es o m ep r o t e c t i o nf o r m g - 1 0 l i - 1 z na l l o y t h es t a n n a t ec o n v e r s i o nc o a t i n gw a sp r e p a r e do nm g 10 l i - 1z na l l o y t h e p r o c e s sw a s ：n a 2 s n 0 3 4 h 2 02 0 0 9 l ，k h 2 p 0 41 0 0 9 l ，7 0 c ，1 2 0 m i n t h eb a s a l c o a t i n g ，s o m eb l o c kd e p o s i t sw i t ht h ed if f e r e n ts i z ea n ds o m em i c r o - p o r e sw e r e f o r m e do nt h es u r f a c eo ft h ec o a t i n g i tw a sm a i n l yc o m p o s e do fm g ，0 ，k ，pa n d m ne l e m e n t sa n dt h ea n a l y s i so fx r di n d i c a t e dt h a tt h em a i np h a s e so ft h i s c o a t i n gw e r em g s n 0 3 ，m 9 3 ( p 0 4 ) 2 ，s n o t h er e s u l t so fc o r r o s i o nt e s t ss h o w e dt h a t t h es t a n n a t ec o n v e r s i o nc o a t i n gc o u l de f f e c t i v e l yp r o t e c tm g - 10 l i 1z na l l o ya n d t h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo ft h es t a n n a t ec o n v e r s i o nc o a t i n gw a sb e t t e rt h a nt h a to f t h ep h o s p h a t e p e r m a n g a n a t ec o n v e r s i o nc o a t i n g i no r d e rt oi n c r e a s et h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fm g - l ia l l o y si nh a r s h c o n d i t i o n ，t h en i - pp l a t i n gw a sp r e p a r e do nt h es u r f a c eo fm g - 1 0 l i - 1z na l l o yb y t h em e t h o do fd i r e c te l e c t r o l e s sp l a t i n gt e c h n o l o g y t h ee f f e c t so fp r e t r e a t m e n t t i m eo nt h em o r p h o l o g i e so fs u b s t r a t ea n dp l a t i n gw e r ef i r s t l yi n v e s t i g a t e d ，a n d t h e nt h ep r e t r e a t m e n tp r o c e s sw a sd e t e r m i n e d a c i dp i c k l i n g ：h 3 p 0 46 0 m l l ， h n 0 310 m l l ，2 0 s ，r o o mt e m p e r a t u r e ，r a p i d l ym e c h a n i c a la g i t a t i o n ；f l u o r i d e a c t i v a t i o n ：h f3 8 0 m l l ，n a f1g l ，10 m i n ，r o o mt e m p e r a t u r e t h ed e p o s i t i o n p r o c e s so ft h en i - pc o a t i n go nt h es u b s t r a t ef o l l o w e dt w os t e p s ，i e t h ei n d u c t i o n p e r i o da n dt h er a p i dd e p o s i t i o np e r i o d t h eo b t a i n e dn i pc o a t i n gs h o w e dt h e a m o r p h o u ss t r u c t u r ew i t hat y p i c a ls p h e r i c a ln o d u l a rs t r u c t u r e t h e r m a ls h o c ka n d s c r a t c ht e s t sp r o v e dt h a tt h en i - pc o a t i n gh a dag o o da d h e s i o nw i t ht h es u b s t r a t e t h er e s u l to ft h em i c r o h a r d n e s st e s te x h i b i t e dt h a tt h em i c r o - h a r d n e s so fm g - l i a l l o yw a sg r e a t l yi m p r o v e da f t e re l e c t r o l e s sn i pp l a t i n gt r e a t m e n t t h er e s u l t so f c o r r o s i o nt e s t sd e m o n s t r a t e dt h a t ，i nt h ed i f f e r e n tc o r r o s i o ne n v i r o n m e n t ，t h en i - p c o a t i n go b v i o u s l yi m p r o v e dt h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fm g 一10 l i 一1z na l l o y f o rt h ef i r s tt i m e ，b a s e do ne l e c t r o l e s sn i c k e lp l a t i n g ，t h en i p a 1 2 0 3 c o m p o s i t ec o a t i n gw a sp r e p a r e do nm g 10 l i - 1z na l l o yb yt h ea d d i t i o no ft h e a - a 1 2 0 3p a r t i c l e si n t ot h ep l a t i n gb a t ht of u r t h e ri m p r o v et h eh a r d n e s sa n dt h e w e a rr e s i s t a n c eo fe l e c t r o l e s sp l a t i n g t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h ep a r t i c l e s c o n c e n t r a t i o na n dt h em i c r o h a r d n e s so ft h e i n c r e a s e da n dt h e ns l o w l yd e c r e a s e dw i t ha 1 2 0 3 1 v c o m p o s i t ec o a t i n gw e r ef i r s t l y p a r t i c l e sc o n t e n ti n c r e a s i n g t h e i _ m a x i m u m sw e r eo b t a i n e dw h e na 1 2 0 3p a r t i c l e sc o n t e n ti nb a t hw a s5 # l a 1 2 0 3 p a r t i c l e sc o n t e n ti nb a t hh a da l m o s tn oe f f e c t o nt h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo f c o m p o s i t ec o a t i n g s t h eo b t a i n e dn i p - a 1 2 0 3c o a t i n g s h o w e dt h ea m o r p h o u s s t r u c t u r ea n dag o o da d h e s i o nw i t ht h es u b s t r a t e t h ea s p r e p a r e dc o m p o s i t e c o a t i n gh a dad e n s es t r u c t u r ew i t ht h eu n i f o r md i s t r i b u t i o no f t h ea 1 2 0 3p a r t i c l e s t h ec o r r e s p o n d i n gr e s u l t ss h o w e dt h a tt h em i c r o h a r d n e s s ，t h ew e a rr e s i s t a n c ea n d t h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo ft h ec o m p o s i t ec o a t i n gw e r eb e t t e r t h a nt h o s eo f e l e c t r o l e s sn i pc o a t i n g i no r d e rt of u r t h e ri m p r o v et h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fm g - l ia l l o y s ，t h e d o u b l es t r u c t u r ec o a t i n gc o m p o s e do ft h eu n d e r l y i n gs t a n n a t ec o n v e r s i o nl a y e ra n d t h et o pn i pp l a t i n gw a sp r e p a r e do nm g lo l i - 1 z na l l o yb yc o m b i n i n ga d v a n t a g e s o fc h e m i c a lc o n v e r s i o nt r e a t m e n ta n de l e c t r o l e s sp l a t i n gt e c h n o l o g y t h ed o u b l e s t r u c t u r ec o a t i n gw a sv e r yu n i f o r ma n dc o m p a c tw i t h o u to b v i o u sd e f e c t s ，w h i c h h a dg o o da d h e s i o nw i t ht h es u b s t r a t e t h er e s u l t so ft h ec o r r o s i o nt e s t s s h o w e d t h a tt h ed o u b l es t r u c t u r ec o a t i n gh a dg o o dc o r r o s i o nr e s i s t a n c e a n dc o u l d e f f e c t i v e l yp r e v e n tc i 。s a t t a c kc o m p a r e dw i t ht h es o l oe l e c t r o l e s sn i - pc o a t i n g t h ed o u b l es t r u c t u r ec o a t i n gn o to n l ys o l v e dt h ep r o b l e mo ft h er e l a t i v e l yp o o r c o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fc o n v e r s i o nc o a t i n g ，b u t a l s oe f f e c t i v e l yr e d u c e dt h e p o r o s i t yi nn i 。pp l a t i n g ，r e d u c e dt h ep o t e n t i a ld i f f e r e n c eb e t w e e nt h en i pp l a t i n g a n dt h es u b s t r a t er e s u l t i n gi nh i n d e r i n gt h eo c c u r r e n c eo ft h eg a l v a n i cc o u p l e c o r r o s i o n a sar e s u l t ，t h ed o u b l ep r o t e c t i o nf o rm g l ia l l o y sw a sa c h i e v e d k e y w o r d s ：m g l ia l l o y s ；c h e m i c a lc o n v e r s i o nc o a t i n g ；e l e c t r o l e s sn i c k e l p l a t i n g ；e l e c t r o l e s sc o m p o s i t ep l a t i n g ；c o r r o s i o np r o t e c t i o n ；e l e c t r o c h e m i c a lt e s t s v 一 5 一 r 东北大学博士学位论文 目录 目录 独创性声明i 摘要i a b s t r a c t i i i 目录、，i 第一章绪论1 1 1 镁锂合金简介1 1 2 提高镁合金耐腐蚀性能的措施3 1 2 1 镁合金的制备3 1 2 2 镁合金表面改性4 1 2 3 镁合金保护膜5 1 2 4 有机涂层及其它防护措施6 1 3 化学转化膜技术7 1 3 1 铬酸盐转化膜7 1 3 2 磷酸盐转化膜7 1 3 3 锰酸盐高锰酸盐转化膜8 1 3 4 稀土转化膜9 1 3 5 锡酸盐转化膜9 1 3 6 钴酸盐转化膜1 1 1 3 7 氟锆酸盐转化膜1 1 1 3 8 钒酸盐转化膜1l 1 4 化学镀及化学复合镀技术1 2 1 4 1 化学镀镍概述及沉积机理1 2 1 4 2 镁合金化学镀镍研究现状1 3 1 4 3 化学复合镀概述及沉积机理1 6 1 4 4 化学复合镀研究现状1 7 1 5 研究内容l8 1 5 1 镁锂合盒表面处理中存在的主要问题l8 1 5 2 研究内容l8 参考文献19 第二章试验方法2 6 2 1 基体材料制备一2 6 东北大学博士学位论文 目录 2 2 试验方案设计2 7 2 3 防护膜层性能测试方法一2 8 参考文献3 0 第三章镁锂合金腐蚀行为的研究3 l 3 1 引言3l 3 2m g 1 0 l i 1 z n 合金的形貌结构3 1 3 3m g 1 0 l i 1 z n 合金的耐蚀性能3 2 3 3 1 腐蚀过程电位时间曲线3 2 3 3 2 动电位极化曲线3 3 3 3 3 交流阻抗谱( e i s ) 测量3 5 3 3 4 浸泡腐蚀测试3 6 3 4 镁锂合金腐蚀行为分析3 8 3 5 本章小结4 0 参考文献4 0 第四章镁锂合金无铬化学转化膜的研究4 2 4 1 弓l 言4 2 4 2 磷酸盐高锰酸盐转化膜的制备及其耐蚀性能4 2 4 2 1 转化液成分的选择4 2 4 2 2 成膜工艺的确定4 3 4 2 3 磷酸盐高锰酸盐转化膜的成膜过程4 5 4 2 4 磷酸盐高锰酸盐转化膜的形貌结构4 9 4 2 5 磷酸盐高锰酸盐转化膜的耐蚀性能。5 3 4 2 5 1 腐蚀过程电位时间曲线5 3 4 2 5 2 动电位极化曲线5 5 4 2 5 3 交流阻抗谱( e i s ) i 贝9 量5 5 4 2 5 4 浸泡腐蚀测试5 6 4 3 锡酸盐转化膜的制备及其耐蚀性能5 8 4 3 1 转化液成分的选择5 8 4 3 2 锡酸盐转化膜的形貌结构6 0 4 3 3 锡酸盐转化膜的耐蚀性能6 2 4 3 3 1 腐蚀过程电位时间曲线6 2 4 3 3 2 动电位极化曲线6 3 4 3 3 3 交流阻抗谱( e i s ) i 奥0 量6 4 4 3 3 4 浸泡腐蚀测试6 5 4 4 本章小结6 6 - 、， i 东北大学博士学位论文目录 参考文献6 6 第五章镁锂合金化学镀n i p 涂层的研究6 8 5 1 引言6 8 5 2 前处理液成分的选择6 8 5 3 前处理工艺优化6 9 5 3 1 碱洗工艺确定7 0 5 3 2 酸洗工艺确定7 0 5 3 3 活化工艺确定7 3 5 3 4 前处理工艺优化7 6 5 4 镁锂合金化学镀镍工艺一7 6 5 5 化学镀n i p 涂层的沉积过程一7 8 5 6 化学镀n i p 涂层的形貌结构8 2 5 7 化学镀n i p 涂层的耐蚀性能8 3 5 7 1 腐蚀过程电位时间曲线8 3 5 7 2 动电位极化曲线8 3 5 7 3 交流阻抗谱( e i s ) i 9 1 0 量8 6 5