药物的鉴别试验.ppt

第二章 药物的鉴别试验,廖琼峰,第一节 概 述,药物的鉴别试验（Identification Test) 依据药物的化学结构和理化性质,采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。,仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质特征，不完全代表对该药品化学结构的确证。,第二节 鉴别试验的项目,性状 一般鉴别 专属鉴别,第二节 鉴别试验的项目,1、性状,外观：,溶解度：反映了药品的纯度。,物理常数： 熔点、比旋度、酸值、吸收系数,第二节 鉴别试验的项目,2、一般鉴别试验,是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。,原则：无机药物阴、阳离子； 有机药物官能团反应。,不能证实是哪一种,第二节 鉴别试验的项目,3、专属鉴别试验,是根据每一种药物化学结构的差异及其引起的物理化学性质不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。,IR方法是很好的专属鉴别依据。,证实是某一种药物的依据,例：司可巴比妥钠,第三节 鉴别方法,化学鉴别法,色谱鉴别法,光谱鉴别法,生物学方法,鉴 别 方 法,第三节 鉴别方法,1 呈色反应鉴别法,2 沉淀生成反应鉴别法,3 荧光反应鉴别法,4 气体生成鉴别法,反应迅速、现象明显,5 使试剂褪色的鉴别法,6 测定生成物的熔点,(一) 化 学 鉴 别 法,第三节 鉴别方法,1、呈色反应鉴别法,（1）三氯化铁呈色反应：Ar-OH,（2）异羟酸铁反应：酯类,（3）茚三酮呈色反应：氨基酸类,（4）重氮化-偶合呈色反应：Ar-NH2,（5）氧化还原呈色反应,对乙酰氨基酚,第三节 鉴别方法,1、呈色反应鉴别法,例：对乙酰氨基酚的鉴别,【鉴别】 (2) 取本品约0.1g，加稀盐酸5ml ，置水浴中加热40分钟，放冷；取0.5ml ，滴加亚硝酸钠试液5 滴，摇匀，用水3ml 稀释后，加碱性萘酚试液2ml ，振摇，即显红色。（潜在）,第三节 鉴别方法,1、呈色反应鉴别法,例：对阿斯匹林的鉴别,【鉴别】 (1) 取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液1 滴，即显紫堇色。,第三节 鉴别方法,2、沉淀生成反应鉴别法,（1）与金属离子的沉淀反应,（2） 与碘化铋钾的沉淀反应,（3） 其它沉淀反应,第三节 鉴别方法,3、气体生成反应鉴别法,（1）大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气。,巴比妥类药物,第三节 鉴别方法,3、气体生成反应鉴别法,例：盐酸雷尼替丁,【鉴别】(1) 取本品约0.2g，置试管中，用小火缓缓加热，产生的气体能使湿润的醋酸铅试纸显黑色。,（2）化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热产生硫化氢气体。,第三节 鉴别方法,3、气体生成反应鉴别法,（3）含碘有机药物经直火加热可生成紫色 碘蒸气。,例：碘苷,【鉴别】(1) 取本品约2mg，加热熔融，放出紫色蒸气。,第三节 鉴别方法,3、气体生成反应鉴别法,（4）含醋酸酯和乙酰胺类药物经硫酸水解 后,加乙醇可产生醋酸乙酯的香味.,例：对乙酰氨基酚,第三节 鉴别方法,4、荧光鉴别法鉴别法,第三节 鉴别方法,1 紫外光谱鉴别法,2 红外光谱鉴别法,4 质谱鉴别法,3 核磁共振谱鉴别法,(二) 光 谱 鉴 别 法,第三节 鉴别方法,1 紫外光谱鉴别法,（1） 对比吸收光谱特征参数 例：乙胺嘧啶 供试品在0.1mol/L盐酸介质中的紫外吸收在272nm处为峰，216nm处为谷.,第三节 鉴别方法,1 紫外光谱鉴别法,(2) 比较吸收度比值一致性 例：两性霉素 362nm、381nm、405nm波长处有最大吸收，规定： 362nm与381nm处A比值不大于0.6 381nm与405nm处A比值不大于0.9,第三节 鉴别方法,1 紫外光谱鉴别法,(2) 比较吸收度比值一致性,例：叶酸的鉴别,【鉴别】(2) 取本品，加0.4氢氧化钠溶液制成每1ml中含10g的溶液，照分光光度法（附录 A）测定，在256nm、283nm2nm与365nm4nm的波长处有最大吸收。在256nm与365nm波长处的吸收度比值应为2.83.0 。,第三节 鉴别方法,1 紫外光谱鉴别法,(3)与对照品对比吸收光谱的一致性 例：己稀雌酚注射液：用供试品溶液250-450nm波长吸收光谱与对照品是否一致鉴别.,第三节 鉴别方法,2 红外光谱鉴别法,Ch.P与BP 采用标准图谱对照法 USP 采用对照品法 JP 规定条件下测定一定波长处特征吸收峰.,主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合用于其他方法不易区分的同类药物。,第三节 鉴别方法,1 薄层色谱法-TLC 2 高效液相色谱法-HPLC 3 气相色谱法-GC 4 质谱法,(三) 色 谱 鉴 别 法,等体积混合,等体积混合,第三节 鉴别方法,药物的鉴别不能只由一项实验完成,而是采用一组(二个或几个)实验项目全面评价,力求使结论正确无误.,例1：阿司匹林,【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸臭，味微酸；遇湿气即缓缓水解; 本品在乙醇中易溶，在氯仿或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解，但同时分解。,【鉴别】 (1) 取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液1 滴，即显紫堇色。（一般鉴别） (2) 取本品约0.5g，加碳酸钠试液10ml，煮沸2 分钟后，放冷，加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发生醋酸的臭气。 (3) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集209图）一致。(专属鉴别),例1：阿司匹林,例2：盐酸四环素的鉴别,【性状】 本品为黄色结晶性粉末；无臭，味苦；有引湿性；遇光色渐变深，在碱性溶液中易破坏失效。 本品在水中溶解，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。 比旋度 取本品，精密称定，加0.01mol/L 盐酸溶液溶解并稀释成每1ml 中含10mg的溶液，依法测定（附录 E），比旋度为-240 -258,【鉴别】 (1) 取本品约0.5mg ，加硫酸2ml ，即显深紫色，再加三氯化铁试液 1滴，溶液变为红棕色。 (2) 在含量测定项下记录的色谱图中，供试品主峰的保留时间应与盐酸四环素对照品主峰的保留时间一致。 (3) 本品的水溶液显氯化物的鉴别反应（附录）。,