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文档简介

1,气体动理论,第二章,(Kinetic Theory of Gases),2,上节内容回顾,一. 热平衡态:,二 热平衡定律(热力学第零定律),“分别与第三个系统处于同一热平衡态的两,个系统必然也处于热平衡。”,三 温度:,处于同一热平衡态下的热力学系统,所具有的共同的宏观性质。,四 . 温标(temperature scales),五. 理想气体的物态方程的另一种形式,3,一 . 理想气体的微观假设,1.关于每个分子的力学性质,2.关于大量分子的统计假设(对平衡态),二. 理想气体压强公式的推导, 气体压强公式,4,T是大量分子热运动平均平动动能的量度。,温度的统计意义:,2.3 能量均分定理,一. 气体分子自由度(degree of freedom),i = t =3,1.单原子分子(monatomic molecule),2. 双原子分子 (biatomic molecule),i = t + r + v = 6,3. 多原子分子 (multi-atomic molecule),i = t + r + v = 3N,5,一个平动自由度对应的平均动能为,即:, 能量均分定理,由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分配,没有任何自由度占优势。,即:,在温度为T 的平衡态下,,分子热运动的每一,个自由度所对应的平均动能都等于,二 . 能量均分定理( equipartition theorem),6,能量均分定理的更普遍的说法是:,的平均能量。,能量均分定理不仅适用于气体,也适用于液体,和固体,,甚至适用于任何具有统计规律的系统。,振动势能也是平方项,,7,根据量子理论,能量是分立的,,的能级间距不同。,振动能级间隔大,转动能级间隔小,平动能级连续,一般情况下(T 10 3 K),,对能量交换不起作用,分子可视为刚性。,且 t, r, v, 振动自由度 v “冻结”,,振动能级极少跃迁,,分子平均能量,8,对刚性分子(rigid molecule):,当温度极低时,转动自由度 r 也被“冻结”,,任何分子都可视为只有平动自由度。,9,不同分子平均动能情况,3,3,3,0,2,3,0,10,三. 理想气体内能(internal energy of ideal gases),内能:,分子自身:,分子之间:,( i j ),对理想气体:,(不包括系统整体质心运动的能量),相互作用势能 pij,系统内部各种形式能量的总和。,11,刚性分子理想气体内能:, :气体系统的摩尔(mol)数,12,结论:一定质量的某种理想气体的内能,只取 决于分子的自由度和气体的温度,与气 体的体积、压强无关。,即:内能是温度的单值函数!,13,14,讨论 当盛有理想气体的密封容器相对某惯性系运动时,有人说:“容器内的气体分子相对该惯性系的速度也增大了,从而气体的温度就升高了”。对否?为什么?若容器突然停止运动,容器内气体的状态将如何变化?,15,2.1 理想气体的压强,2.3 能量均分定理,2.4 麦克斯韦速率分布律,2.5 麦克斯韦速率分布的实验验证,*2.6 玻耳兹曼分布,2.7 真实气体等温线,*2.8 范德瓦耳斯方程,2.9 气体分子的平均自由程,*2.10 输运过程,2.2 温度的统计意义,本章目录,16,一 . 速率分布函数,要深入研究气体的性质,,一步弄清分子按速率和按,能量等的分布情况。,不能光是研究一些平均值,,还应该进,整体上看,气体的速率分布是有统计规律性的。,麦克斯韦,2.4 麦克斯韦速率分布律,17,一种是像前面那样用分立数据描写: v1, v2 vi N1,N2 Ni ,描写分子的速率分布可以有两种方式:,这种描写既繁琐,又不能很好地体现统计,的规律性。,18,另一种是用连续的分布函数来描述:,设:dNv 为速率v v +dv 区间内的分子数,,N 为总分子数,,则:,即,由于dNv / N 是速率v 附近dv 区间的分子数与,写成:,总分子数之比,,所以它应与v 的大小有关,,可以,即,(function of distribution of speeds),称速率分布函数,19,占总分子数的比例。”,由定义式,可看出 f (v)的意义是:,因为,所以,这称为速率分布函数 的归一化条件。,即,“ 在速率v 附近,,单位速率区间内的分子数,对于速率分布函数我们还可以用概率的概念来理解:,20,率v 附近单位速率区间的概率,也可以叫做分子速率分布的概率密度。,对于一个分子来说,,f (v) 就是分子处于速,各个分子的速率不同,可以看成是一个分子具有不同速率的概率不同;,dNv /N就是一个分子的速率在v附近dv区间内的概率;,那么归一化条件的概率意义就是一个分子具有无论什么速率的概率,这个确定发生的事件,概率当然等于1了。,21,二 . 麦克斯韦速率分布函数,1859年麦克斯韦(Maxwell)导出了理气在,无外场的平衡态(T)下,,分子速率分布函数为:,m 气体分子的质量,曲线下面的总面积等于1。,在左图上的几何意义为:,归一化条件,22,麦克斯韦速率分布是大量分子的统计规律性。,碰撞使得个别分子的速率变化是随机的,,概率,的原则使得大量分子通过频繁碰撞达到 v 很小,和v 很大的概率都必然很小。,23,三. 三种统计速率,1.最概然(可几)速率(most probable speed),相应于速率分布函数 f(v)的极大值,的速率v p 称为最概然速率。,处在最概然速率 v p 附近,就单位速率区间来比较,,的分子数占总分子数的百分比最大。,如图示,,24, 当分子质量 m 一定时,,速率大的分子数比例越大,,气体分子的热运动越激烈。,左图表明:,温度越高,,25,分立:,连续:,vi v,,对麦氏速率分布经计算得:,Ni dNv=N f (v)dv,,2.平均速率(average speed),平均速率,任意函数(v)对全体分子按速率分布的平均值:,26,例,设某气体的速率分布函数,求:,解:,(1)常量 a 和 v0 的关系,(2)平均速率,(1)归一化条件,为,27,(2)设总分子数为N,,(3),则,对否?,不对!,上式分母上的N应为,28,(与前同), 讨论分子平均平动动能时用, 讨论分子碰撞问题时用, 讨论分子的速率分布时用,3. 方均根速率(root-mean-square speed),(麦),29, 整个速率范围(全体分子)的某一物理量 的平均值,4. 利用麦克斯韦速率分布函数计 算微观量的平均值,30,速率范围内(部分分子)的某一物理量 平均值,31,(1)最可几速率和平均速率的物理意义各 是什么?有人认为最可几速率就是速 率分布中的最大速率值,对吗?,如果把整个速率范围分成 许多相等的小区间的话,则最可几速率 所在的区间内的分子数占总分子数的百 分比最大。,物理意义, 最可几速率:,32, 认为最可几速率就是速率分布中的最大 速率值,对吗?,不对, 平均速率:所有分子速率的平均值,33,(2)一个分子具有最可几速率的几率是多 少?,等于零,一个分子具有任何定值速率的几率等于零,34,(3)麦克斯韦速率分布曲线如图所示,图中 A、B两部分面积相等,这说明什么?,35,说明:,或:,36,(4)说明下列各式的物理意义,37,清楚 、 、 代表什么,并且将表达式用(物理)语言描述出来。,说明某一个含有麦克斯韦速率分布函数 的物理意义:,首先:,其次:,化简表达式,最后:,38, 物理意义:,39, 物理意义:,一个分子的平均平动动能,40, 物理意义:,练习:,41, 物理意义:,42,多次观察某一分子的速率,发现速率 大于 的几率,分布在 速率区间内的分子的 平均速率, 速率大于 的那些分子的平均速率, 速率大于 的分子数,(5)用总分子数 ,气体分子速率 和速 率分布函数 表示下列各量,43, 速率大于 的分子数, 速率大于 的那些分子的平均速率,44,分布在 速率区间内的分子 的平均速率,45,多次观察某一分子的速率,发现速率 大于 的几率,速率大于 的几率,46,例1 有N个分子,其速率分布函数为 ( 已知) 求:(1)画出速率分布曲线; (2)常数C; (3)分子的平均速率,47,(1)画出速率分布曲线,(2)常数C,(归一化条件),48,(3)分子的平均速率,49,练习已知速率分布函数为 ,且 是最 可几速率,写出 速率的分子平 均速率公式。,例2 一个分子的平均动能和平均平动动能 有何不同?,平均动能,+平均转动动能,=平均平动动能,50,51,2.9 气体分子的平均自由程,碰撞在分子运动中是个最活跃的因素,,它在气体动理论中占有重要地位:,非平衡,平衡,一. 平均碰撞频率与平均自由程的定义,平均次数。,平均碰撞频率(mean collision frequency),单位时间内一个气体分子与其它分子碰撞的, 自由程,52,平均自由程(mean free path),相邻两次碰撞间飞行的平均路程 ,二. 平均碰撞频率与平均速率的关系,理想气体,在平衡态下,并假定: (1)只有一种分子; (2)分子可视作直径为 d 的刚球;,(3)被考虑的分子以平均相对速率 运动,,其余的分子静止。,气体分子在,53, 碰撞截面 (collision cross-section),碰撞夹角 有各种可能(0 180),54,三 . 平均自由程与压强、温度的关系,1 710-8 10-7 0.7(灯泡内) 10-11 7103(几百公里高空),T = 273K:,55,求:,解:,T = 273K、 p = 1atm,例,O2,d 3.610-10m,,已知:,56,为何多原子分子在碰撞中能看成球形?,说明:,在 T = 300K 时:, 分子在碰撞中可视为球形,H2,O2,CO2,N2,0.0407,1.94,1.39,1.45,3.19 1013,4.62 1012,5.45 1012,5.34 1012,气体,J(10-46 kg m2),57,例1.一定量理想气体先经等容过程使温度升高为原来的4倍,再经等温过程使体积膨胀为原来的 2倍。根据 和 ,则 增至原来的2倍。 再根据 ,可知 增至原来的4倍。 问:上面的说法有没有错误?如果有,请改正。,58,解:, 对平均碰撞次数,状态未变时:,经等容过程后:,59,经等温过程后:,60, 对平均自由程,状态未变时:,经等容过程后:,61,经等温过程后:,62,例2(4466)今测得温度为t1=15,压强为 P1=0.76m汞柱高时,氩分子和氖分子的 平均自由程分别为: 和 。 求: (1)氖分子和氩分子有效直径之比=? (2) t2=20,压强为P2=0.15m汞柱高 时, 氩分子的平均自由程,氩,氩,63,解:,(1)氖分子和氩分子有效直径之比=?,64,(2) t2=20,压强为P2=0.15m汞柱高时, 氩分子的平均自由程,65,练习(4055)氨气在标准状态下的分子平均 碰撞次数为5.42108s-1, 分子平均自由 程为610-6m, 若温度不变,气

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