原子--吸收技术报告.doc

计量标准技术报告计 量 标 准 名 称 原子吸收分光光度计检定装置计 量 标 准 负 责 人 建标单位名称（公章） 填 写 日 期 2013.11.6 目 录一、建立计量标准的目的 -( 1 )二、计量标准的工作原理及其组成 -( 1 )三、计量标准器及主要配套设备-( 2 )四、计量标准的主要技术指标 -( 3 )五、环境条件-( 3 )六、计量标准的量值溯源和传递框图-( 4 )七、计量标准的重复性试验- ( 5 )八、计量标准的稳定性考核-( 6 )九、检定或校准结果的测量不确定度评定-(79 ) 十、检定或校准结果的验证-( 10 )十一、结论-( 11 )十二、附加说明-( 11 )一、建立计量标准的目的为了保证计量器具的准确可靠、量值传递的准确一致，以及更好的服务于本地区的企业，务必要建立该计量检定标准装置。二、计量标准的工作原理及其组成原子吸收分光光度计检定装置根据JJG694-2009原子吸收分光光度计检定规程提供的方法, 该计量标准由检定原子吸收分光光度计用标准溶液、空心阴极灯、秒表、量筒等组成。主要检定项目如下：1、 波长示值误差和重复性检定：在规定的条件下，利用原子吸收分光光度计测量空心阴极汞灯自身的谱线所对应的最大能量的波长示值，进行波长误差检定。重复测量3次，其算术平均值与标准波长之差，即为波长示值误差；3次测量中波长的最大值和最小值之差为波长的重复性。2、 分辨率检定：在规定的条件下，利用原子吸收分光光度计测量空心阴极锰灯自身的279.5和279.8nm两谱线，所对应的能量之差不超过40%。3、检出限和精密度检定原子吸收分光光度计用标准溶液原子吸收分光光度计空心阴极灯（汞、锰、砷、铯等）用检定原子吸收分光光度计用标准溶液检定铜、镉的检测限和精密度三、计量标准器及主要配套设备计 量 标 准 器名 称型 号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编号检定或校准机构检定周期或复校间隔原子吸收用检定标准物质（铜）GSB 04-1725-20040.55.00ug/ml0.7%（k=2）国家有色金属及电子材料分析测试中心13863-3国家有色金属及电子材料分析测试中心1年原子吸收用检定标准物质（镉）GSB04 1721-20040.55.00ng/ml0.7%（k=2）国家有色金属及电子材料分析测试中心14129-2国家有色金属及电子材料分析测试中心1年主 要 配 套 设 备光衰减器0.1%（k=2）中国计量科学研究院中国测试技术研究院1年量筒250ml0.0-250.0ml0.50ml天玻云南省计量测试研究院3年空心阴极灯As，Cd，Cs，Cu，Mn,Hg/北京有色金属研究总院中国测试技术研究院1年2四、计量标准的主要技术指标本标准器测量范围为原子吸收分光度计，检定用标准物质： 国家二级 1.空白：0.5mol/l HNO3 2.铜标准溶液：0.505.00g/ml1%(k=2)国家有色金属及电子材料分析测试中心3.镉标准溶液：0.505.00ng/ml2%(k=2)国家有色金属及电子材料分析测试中心五、环境条件序号项目要求实际情况结论1温 度（535）205合格2湿 度80%60%15%合格3电压（22022）V（22010）V合格4干扰因素无腐蚀性气体、通风、无强机械振动和电磁干扰无合格563六、计量标准的量值溯源和传递框图上级计量标准比 较 法基本玻璃量器检定装置衡量法：0.01ml比较法：MPE:2等云南省计量科学研究院多用时间检定仪标准装置：（1uS9999.9999999S）云南省计量科学研究院原子吸收检定用标准物质一级标准溶液铜（0.55.00ug/ml）；镉（0.55.00ng/ml）国家有色金属及电子材料分析测试中心本所计量标准计量器具名称：原子吸收分光光度计检定装置范围：含火焰和石墨炉原子化器的原子吸收分光光度计不确定度：火焰：0.008ug/ml，石墨炉：0.7pg昭通市质量技术监督综合检测中心直接测量法下一级计量器具计量器具名称：原子吸收分光光度计测量范围：检出限：0.02ug/ml（火焰）；4pg（石墨炉） 测量重复性：1.5%（火焰）； 5%（石墨炉） 线性误差：10%（火焰）； 15%（石墨炉）4七、计量标准的重复性试验选一台性能稳定可靠、美国安捷伦公司的原子吸收分光光度计 型号：240ZAA,编号：G8436A ,在本检定装置重复性一致条件下，对该套计量标准中的铜元素标准溶液，采用火焰法连续进样10次，根据其吸光度的相对标准偏差来检验计量标准的重复性。测得数据如下:测量序号13年713年813年913年1010.00130.00100.00120.001520.00120.00150.00150.001630.00150.00130.00180.001340.00140.00120.00110.001350.00130.00100.00170.001260.00170.00150.00150.001570.00150.00120.00130.001680.00100.00130.00130.001490.00110.00110.00120.0013100.00090.00120.00150.00150.001190.001230.001410.00142S0.000250.000180.000230.00014S/19.1%14.4%16.2%9.9%结论：每年测量的重复性数据为均小于该装置的不确定度评定中采用的重复性数据37.7%故本装置的测量重复性符合计量标准考核规范要求5八、计量标准的稳定性考核本计量标准器采用中国计量研究院研制的国家二级标准物质，已通过国家一级标准物质技术规范通过均匀性和稳定性考察，结果表明，该标准物质均匀性和稳定性良好，故在本技术报告中不做计量标准稳定性考核。6九、检定或校准结果的测量不确定度评定方法：选一台性能稳定可靠、美国安捷伦仪器公司生产的原子吸收分光光度计（型号：240ZAA,编号: G8436A、），对火焰法和石墨炉法的最小检测浓度进行评定。数学模型 ； 灵敏系数 ， 式中：CL-检出限的测量结果 sA-空白溶液测量值的标准偏差 b-工作曲线的斜率1、火焰法测铜检出限的不确定度分析和计算1.1标准不确定度分量和分析和计算某次使用火焰法测铜测得数据如下表：标准溶液浓度 （g/ml）0.00.51.03.05.0吸光度平均值 （A）0.0010.0530.1000.3070.485空白溶液测量值 （A）0.00130.00120.00140.00150.00130.00140.00050.00070.00050.00070.0016应用最小二乘法求回归曲线A=0.0974C+0.0042，r=0.9990，b=0.0974g/ml，n=11，sA=4.1510-4A所以，检出限： = 0.013g/ml1.1.1 u（sA）：sA是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其不确定度为：1.110-4 A 式中：n为测量次数，n=111.1.2 u（b）：b值的标准不确定度来源于回归曲线斜率的标准偏差、标准溶液浓度的标准不确定度u2和仪器示值的量化误差u3。1.1.2a u1：回归曲线斜率的标准偏差为： = 1.810-3A/（g/ml） 式中：1.1.2b 检定用的标准溶液来源于国家标物中心，其浓度的不确定度为1%，k=2，则： A/（g/ml）1.1.2c数显仪器示值分辨率通常为0.001A，半宽度0.0005A，则： 7九、检定或校准结果的测量不确定度评定1.510-4 A/（g/ml）1.1.2d =1.910-3 A/（g/ml）1.2 标准不确定度分量一览表不确定度分量不确定度来源标准不确定度u(xi)ciu(xi)空白溶液标准偏差的不确定度1.110-4 A35.55gml-1/A3.9110-3gml-1曲线斜率的标准偏差1.810-3A/gml-1-0.1996（gml-1）2/A1.910-4gml-1标准溶液浓度的不确定度5.010-4A/gml-1仪器示值的量化误差1.510-4 A/gml-11.3 合成标准不确定度 = 3.9110-3gml-1 1.3 扩展不确定度 2、石墨炉法测镉检出限的不确定度分析和计算2.1标准不确定度分量和分析和计算 某次使用石墨炉法测镉测得数据如下表：标准溶液浓度 （ng/ml）0.00.51.03.05.0标准溶液浓度pg0.02.55.015.025.0吸光度平均值 （A）0.0030.0380.0610.1530.234空白溶液测量值 （A）0.0030.0020.0040.0030.0020.0040.0050.0010.0040.0000.003求回归曲线A=0.0091C+0.0116，r=0.9957，空白溶液测量值的标准偏差：sA=0.0015A，进样量5.0l，灵敏度b=0.0091A/ pg，检出限QL=0.49pg2.1.1 u（sA）：sA是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其不确定度为： =3.3510-4 A 式中：n为测量次数，n=112.1.2 u（b）：b值的标准不确定度来源于回归曲线斜率的标准偏差、标准溶液浓度的标准不确定度u2和仪器示值的量化误差u3及进样体积误差u4。2.1.2a u1：回归曲线斜率的标准偏差为： 8九、检定或校准结果的测量不确定度评定 =3.410-4A/pg 式中：2.1.2b 检定用的标准溶液来源于国家标物中心，其浓度的不确定度为2%，k=2，则： A/pg2.1.2c数显仪器示值分辨率通常为0.001A，半宽度0.0005A，则：3.0410-5 A/ pg2.1.2d 进样体积误差按经验估计为1%，则：5.510-5 A/ pg2.1.2e =3.6110-4 A/ pg2.2 标准不确定度分量一览表不确定度分量不确定度来源标准不确定度u(xi)ciu(xi)空白溶液标准偏差的不确定度3.3510-4 A1034.5pg/A0.35pg曲线斜率的标准偏差6.310-5A/pg-178.4Pg2/A0.064pg标准溶液浓度的不确定度4.410-5A/pg仪器示值的量化误差1.510-5 A/ pg1.710-5 A/ pg2.3 合成标准不确定度 = 0.35pg 2.3 扩展不确定度 3. 测量结果的报告与表示：原子吸收分光光度计检定装置最小检测浓度测量结果的扩展不确定度为：火焰法： 石墨炉法： 9十、检定或校准结果的验证用本计量检定装置和浙江省计量科学研究院原子吸收分光光度计检定装置分别对同一台性能稳定的原子吸收分光光度计（型号：M6、出厂编号:650725）进行检定验证其检出限的不确定度，测量结果如下：本中心的原子吸收检定装置检定得到的检出限为：（火焰）0.012g/ml； （石墨炉）0.26pg；由浙江省计量科学研究院的检定装置得到的检出限为：（火焰）0.010g/ml； （石墨炉）0.30pg；由以上数据可以看出：火焰检出限平均值0.011g/ml，石墨炉检出限平均值0.028pg因（火焰）0.012-0.011=0.0010.0056（）同时（石墨炉）0.26-0.30=0.04 pg 0.49（）从以上