药物的鉴别试验(3)

药物的鉴别试验实验组主要药物 巴比妥类： 苯巴比妥 芳酸类： 水杨酸 、 对氨基水杨酸钠 芳香胺类： 磺胺嘧啶 杂环类： 异烟肼 （吡啶类）、 马来酸氯苯那敏 （吡啶类）、 硫酸奎宁 （喹啉类） 维生素类： 维生素 B1、 维生素 C 甾体激素类： 十一酸睾酮 （雄性激素） 抗生素类： 硫酸依替米星 （氨基糖苷类） 糖类： 葡萄糖苯巴比妥C12H12N2O3 232.241.巴比妥酸环状丙二酰脲2.苯环丙二酰脲在合适的 PH下，可与某些重金属离子，如Ag+、 Cu+等反应呈色或产生有色沉淀： 银盐反应 在碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解，再与硝酸银溶液反应，首先生成可溶性的一银盐，加入过量的硝酸银溶液，则生成难溶性的二银盐白色沉淀。 铜盐反应 在吡啶溶液中生成的烯醇式异构体与铜离子吡啶溶液反应，形成稳定的配位化合物，产生类似双缩 脲 的呈色反应，显紫色或生成紫色沉淀。苯环 硝化反应 与硝酸钾和硫酸共热，生成黄色硝基化合物。 硫酸 -亚硝酸钠反应 本品加硫酸，与亚硝酸钠混合，即显橙黄色，随即转变为橙红色。 甲醛 -硫酸反应 加甲醛试液，加热煮沸，冷却沿管壁加入硫酸使成两液层，置水浴中加热，接界面显玫瑰红色。其它鉴别方法 熔点法：见 P102返回水杨酸C7H6NO3 138.12酚羟基 酚羟基在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液反应，生成紫堇色配位化合物。返回对氨基水杨酸钠C7H6NNaO32H2O 211.141.酚羟基2.芳伯氨基3.钠盐酚羟基本品加稀盐酸呈酸性后，与三氯化铁试液反应，显紫红色。芳伯氨基在酸性溶液中，与亚硝酸钠试液进行重氮化反应，生成的重氮盐与碱性 -萘 酚偶合生成橙 红 色沉淀。钠盐 焰色反 应返回磺胺嘧啶C10H10N4O2S 250.28 1.芳伯氨基2.仲胺上的氢原子（酸性）芳伯氨基重氮化 -偶合反应 本品加稀盐酸呈酸性后，与亚硝酸钠和碱性 -萘 酚反 应 ，生成由橙黄到猩 红 色沉淀。仲胺上的氢原子（酸性） 本品水溶液加 氢 氧化 钠 ，成 钠盐 ，与硫酸 铜 反 应 ， Cu2+置 换 Na+，生成黄 绿 色沉淀，放置后 变为 紫色。返回 异烟肼C6H7N3O 1.吡啶环2.酰肼基吡啶环1.开环反应 戊烯二醛反应 当溴化氰与芳伯胺作用于吡啶环，使环上氮原子由 3价转变成 5价，吡啶环发生水解反应生成戊二醛，再与芳伯胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物。方法：本品用高锰酸钾氧化为异烟酸，稀释后加溴化氰与苯胺，溶液渐显黄色。 二硝基氯苯反应 在无水条件下与 2,4-二硝基氯苯混合共热或使其热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色。2.形成沉淀反应本品与重金属盐类及苦味酸等试剂形成沉淀，如与氯化汞成白色沉淀。酰肼基 还原反应 本品与硝酸银反应，即生成可溶于稀硝酸的白色异烟酸银沉淀，并生成氮气和金属银，在管壁上产生银镜。 缩合反应 酰肼基与芳醛缩合形成腙，有固定熔点。方法：本品水溶液加香草醛的乙醇溶液，析出黄色结晶，重结晶干燥后，测其熔点为 228-231 。此外，含芳杂环，在紫外光区有特征吸收 。返回马来酸氯苯那敏C16H19ClN2C4H4O4 390.87 1.吡啶环2.双键3.杂环上氮原子吡啶环吡啶环开环反应 在 pH3-4缓冲液中与溴化氰试剂反应，吡啶环开环，立即与苯胺生成橙黄色缩合物。 双键本品加稀硫酸后使高锰酸钾褪色。杂环上氮原子生物碱沉淀反应 本品水溶液与苦味酸试液在水浴上加热产生黄色沉淀。本品加枸椽酸醋酐试液，置水浴上加热，即显红紫色。 返回 硫酸奎宁(C20H24N2ON2)2H2SO42H2O 782.96 1.刚性平面结构2.含氧喹啉环3.硫酸根 4.杂环氮原子 刚性平面结构荧光特性 硫酸奎宁在稀硫酸溶液中显蓝色荧光。含氧喹啉环绿奎宁反应 硫酸奎宁为 6位含氧喹啉环衍生物，可以发生绿奎宁反应。经氯水的氯化反应，生成绿色的二醌基吲胺的铵盐。方法：本品水溶液加溴试液 3滴与氨试液 1毫升，即显翠绿色；加酸成中性变成蓝色；酸性则呈紫红色。翠绿色可转溶于醇、氯仿中而不溶于醚。 硫酸根在酸性条件下与氯化钡反应生成白色的沉淀，即显硫酸盐的鉴别反应进行鉴别。杂环氮原子生物碱沉淀反应 硫酸奎宁盐的酸性水溶液与生物碱沉淀试剂作用生成难溶或不溶性盐、复盐或络合物（有各自特征性颜色），可作鉴别。常用的生物碱沉淀试剂有碘 碘化钾、碘化铋钾、磷钼酸和碘化汞钾，其次还有鞣酸、硅钨酸、苦味酸、氯化金、氯化铂和升汞。此外，熔点法可作为初步鉴别，常利用其与某些有机酸类或盐类形成难溶于水的衍生物，测其熔点。返回 维生素 B1 C12H17ClN4OSHCl 337.27 1.氨基嘧啶环和噻唑环 2.杂环氮原子3.氯化物4.硫元素氨基嘧啶环和噻唑环硫色素反应 噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光的硫色素。后者溶于正丁醇中呈蓝色荧光。杂环氮原子生物碱沉淀反应 与碘化汞钾生成淡黄色沉淀； 与碘生成红色沉淀； 与硅钨酸生成白色沉淀； 与苦酮酸生成扇形白色结晶； 与苦味酸生成黄色沉淀。（熔点为 207 ，同时分解）； 与雷氏盐（硫代氰酸铬铵）生成沉淀。氯化物本品水溶液显氯化物的鉴别反应。硫元素加碱分解后与硝酸铅反应 本品水溶液加硝酸铅试液与氢氧化钠试液并加热，溶液即由黄经棕最后生成黑色沉淀。本反应是由氢氧化钠分解维生素 B1，生成的硫化氢与硝酸铅作用生成黑色硫化铅沉淀。 返回 维生素 CC6H8O6 176.13 1.二烯醇基2.糖类相似结构二烯醇基 硝酸银反应 维生素 C分子中有二烯醇基，具有强还原性，产生黑色银沉淀。 2,6-二氯靛酚反应 2,6-二氯靛酚的氧化型在酸性介质中为玫瑰红色，碱性介质中为蓝色；还原型，无色。与维生素 C作用后生成还原型的无色的酚亚胺。糖类相似结构维生素 C在三氯化醋酸或盐酸存在下水解、脱羧、生成戊糖，再失水，转化为糠醛，加入吡咯，加热至 50 产生蓝色。 返回 十一酸睾酮C30H48O3 456.71 1.甾体母核2.4-3-酮 基甾体母核与强酸的呈色反应 本品加硫酸 -乙醇使溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光。4-3-酮 基 紫外分光光度法 照分光光度法测定，在 240nm的波长处有最大吸收。 异烟肼比色法 十一酸睾酮 C3-酮基能在酸 性条件下与羰基试剂异烟肼缩合，形成黄色的异烟腙，在一定波长处具有最大吸收。返回硫酸依替米星（氨基糖苷类）C21H43N5O75/2H2SO41.羟基胺类和 -氨基酸2.硫酸根3.苷 类NH2OHNHC2H5ONHCH3OHOH3COHCH2NH2OONH25/2 H2SO4羟基胺类和 -氨基酸茚 三 酮 反 应 具有 羟基胺类和 -氨基酸的性 质 ，可与茚 三 酮缩 合成 蓝 紫色化合物。方法：本品水溶液加 0.1%茚三 酮 的水 饱 和正丁醇溶液 1ml与吡 啶 0.5ml，在水浴中加 热 5分 钟 ，即呈 蓝 紫色。硫酸根本品与 氯 化 钡 反 应 生成白色沉淀。苷 类Molish试验 本品滴入 5-15% -萘酚乙醇液 2-3滴，将试管倾斜，沿管壁小心加入浓硫酸，即可见两液层界面处呈红紫色环 ;混摇 ,则成红紫色溶液。返回 葡萄糖C6H12O6H2O 198.17 醛基1.还原性 Fehling反应 以 Cu2+（温热的碱性酒石酸铜试液）作氧化剂，即生成氧化亚铜的红色沉淀。 银镜反应 以 Ag+作氧化剂，生成金属银。 溴试剂反应 加饱和溴水在 60 水浴加热 5min，溶液褪色。 2.糠醛反应Molish试验 本品滴入 5-15%-萘酚乙醇液 2-3滴，将试管倾斜，沿管壁小心加入浓硫酸，即可见两液层界面处呈红紫色环 ;混摇 ,则成红紫色溶液。此外，还有其它简便鉴别方法：1.灼烧试验 置瓷片上单独加热，燃烧后可发出焦糖臭味。2.比旋度试验 取本品约 10g ，精密称定，置 100ml 量瓶中，加水适量与氨试液 0.2ml，溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，放置 10分钟，在 25 时，依法测定比旋度为 52.5至 53.0。