硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定73868

1、.硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定一 实验目的1. 掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定方法2. 了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用；3. 了解使用带磨口塞锥形瓶的必要性和操作方法。二 实验原理简述硫代硫酸钠标准溶液为什么要预先配制； 标定用的基准物质，间接滴量法的工作原理；标定反应的指示剂，滴定前后溶液颜色的变化；有关反应式，计算公式。na2s2o3不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的na2s203溶液不稳定，容易分解，这是由于在水中的微生物、co2、空气中o2作用下，发生下列反应 ：na2s2o3 na2so3 + s s2o32- + co2 + h2o hso3

2、- + hco3- + s （微生物） s2o32- + 1/2 o2 so42- + s此外，水中微量的cu2+或fe3+等也能促进na2s2o3溶液分解。因此，配制na2s2o3溶液时，需要用新煮沸(为了除去co2和杀死细菌)并冷却了的纯水，加入少量na2co3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。这样配制的溶液也不宜长期保存，使用一段时间后要重新标定。如果发现溶液变浑或析出硫，就应该过滤后再标定，或者另配溶液。k2cr2o7，kio3等基准物质常用来标定na2s2o3溶液的浓度。称取一定量基准物质，在酸性溶液中与过量ki作用，析出的i2，以淀粉为指示剂，用na2s2o3溶液滴定，有关反应式如

3、下 ：cr2o72- + 6i- + 14h+ = 2cr3+ + 3i2 + 7h2o 或 io3- + 5i- + 6h+ = 3i2 + 3h2ok2cr2o7(或kio3)与ki的反应条件如下 ：a.溶液的酸度愈大，反应速度愈快，但酸度太大时，i-容易被空气中的o2氧化，所以酸度一般以0.20.4moll-1为宜。b.k2cr2o7与ki作用时，应将溶液贮于碘瓶或磨口锥形瓶中(塞好磨口塞)，在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定。kio3与ki作用时，不需要放置，宜及时进行滴定。精品.c.所用ki溶液中不应含有kio3或i2。如果ki溶液显黄色，则应事先用na2s2o3溶液滴定至

4、无色后再使用。若滴至终点后，很快又转变为i2淀粉的蓝色，表示ki与k2cr2o7的反应未进行完全，应另取溶液重新标定。显色指示剂有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当i2被还原为i-时，深蓝色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液作指示剂。淀粉的组成对显色灵敏度有影响。含直链结构多的淀粉，其显色灵敏度较含支链结构多的淀粉的显色灵敏度为高，且色调更近纯蓝，红紫色成份较少。在室温下，用淀粉可检出约10-5moll-1的碘溶液；温度高，灵敏度降低。至今尚未制得纯的h2s2o3，但其盐如na2s2o

5、35h2o却极有用。s2o32-的构型和so42-相似，均为四面体形，可认为它是so42-中的一个“o”被“s”所取代的产物，所以叫硫代硫酸盐（thiosulfate）。亚硫酸盐和硫反应生成硫代硫酸盐na2so3 + s = na2s2o3na2s2o35h2o又称大苏打或海波，它有以下三个性质 ：(1)遇酸分解为so2和ss2o32- + 2h+ = so2 + s + h2o同时有一个副反应 (速度较慢)5s2o32- + 6h+ = 2s5o62-(连五硫酸盐) + 3h2o 定影液遇酸失效,就是因为发生了上述反应。(2)具有还原性。如和cl2的反应s2o32- + 4cl2 + 5h2

6、o = 2hso4- + 8h+ + 8cl-s2o32- + cl2 + h2o = so42- + s + 2h+ + 2cl-纺织工业上先用cl2作纺织品的漂白剂，而后再用s2o32-作脱氯剂，就是利用了上述反应。反应的生成物因s2o32-和cl2的相对量不同而异。s2o32-和i2生成连四硫酸盐的反应则是定量进行的。i2 + 2s2o32- = s4o62- + 2i-所以na2s2o3是定量测定i2的试剂。精品.(3)作为配位体，s2o32-和ag+、cd2+等形成配离子。如 ：ag+ + 2s2o32- ag（s2o3)23- b2 = 41o13s2o32-和金属阳离子形成单基配

7、位或双基配位的配离子。1cr2o72-3 i2 -6s2o32-三实验步骤1. 0.1moll-1硫代硫酸钠标准溶液的配制。 加热500ml纯水至沸，并保持15min左右，冷却待用。 称取所需量的na2s2o35h2o、0.1gna2co3，用已冷却的沸水溶解、搅拌，待试剂溶解后转移到已洗至纯水的棕色试剂瓶中，加纯水保持总体积为500ml。2 标定准确称取0.10.15gk2cr2o7三份，分放在250ml带塞锥形瓶中，加少量水，使其溶解，加1gki，8ml6moll-1hcl，塞好塞子后充分混匀，在暗处放5min。稀释至100ml，用na2s2o3标准溶液滴定。当溶液由棕红色变为淡黄色时，加

8、2ml5gl-1淀粉，边旋摇锥形瓶边滴定至溶液蓝色刚好消失即到达终点。四实验数据123m (k2cr2o7) /gv0 /mlvt /mlv /mlc / mol/lc (平均) / mol/l误差st舍后c (平均) / mol/l五思考题1.硫代硫酸钠溶液为什么要预先配制？为什么配制时要用刚煮沸过并已冷却的蒸馏水? 为什么配制时要加少量的碳酸钠？精品.答：na2s2o3不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的na2s203溶液不稳定，容易分解，这是由于在水中的微生物、co2、空气中o2作用下，发生下列反应 ：na2s2o3 na2so3 + s s2o32- + co2 + h2o

9、 hso3- + hco3- + s （微生物） s2o32- + 1/2 o2 so42- + s此外，水中微量的cu2+或fe3+等也能促进na2s2o3溶液分解。因此，配制na2s2o3溶液时，需要用新煮沸(为了除去co2和杀死细菌)并冷却了的纯水，加入少量na2co3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。2重铬酸钾与碘化钾混合在暗处放置5min后，为什么要用水稀释,再用硫代硫酸钠溶液滴定？如果在放置之前稀释行不行，为什么？答：i2与na2s2o3的反应需在中性或弱酸性的条件下进行，如不稀释酸性太强，na2s2o3会分解，i-易被空气中的氧氧化；cr2o72-的还原产物cr3+绿色，若不稀释颜色太深对终点观察不利。4 硫代硫酸钠溶液的标定中，用何种滴定管，为什么？碱管，呈碱性5 为什么不能早加淀粉，又不能过迟加？答：因淀粉吸附i3-，使i2不易放出，影响实验结果的准确性，所以不能过