高四3章_不饱和烃-2.ppt

1、3.5烯烃和炔烃的化学性质，3.5.1加氢，3.5.2亲电加成，3.5.3亲核加成，3.5.4氧化反应，3.5.5聚合反应，3.5.烯烃的反应都是以键盘为中心进行的。键电子云流动，松散，作为电子源，起到路易斯碱的作用，亲电试剂加成反应：乙炔：一个官能团CC，两个，两个键：附加，氧化，聚合等性质类似烯烃。两种茄子相互：与烯烃有不同的性质，如炔烃的酸性。可以在，h，C=C的影响下取代反应。3.5烯烃和炔烃的化学性质，3.5.1加氢，(1)催化加氢，(2)加氢还原，(3)氢化热和烯烃的稳定性，3.5烯烃和炔烃的化学性质，3.5.1加氢牙齿镍的特点具有较大的表面积，反应容易按照以下机制进行：中间形成N

2、i-H键(反加氢状态)牙齿过渡态(反加氢状态)。cat .pt、Pd、Rh、Ni等。3.5烯烃和炔烃的化学性质，催化加氢反应的重要性：实验室制备纯烷烃；利用工业上的牙齿反应，可以将原油汽油中的少量烯烃(氧化性、聚合性)还原为烷烃，从而提高油品质量。根据吸收的氢的体积，测定分子中的2键或3键数。3.5烯烃和阿尔金的化学性质，Lind lar: PD-CaCO3/HOAc (PD沉淀在CaCO3中后通过HOAc处理)阿尔金的部分加氢使用的其他催化剂：Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉P-2催化剂也称为布朗催化剂。使用特殊催化剂加氢制乙炔的一部分，烯烃：3.5烯烃和炔的化学性质，分子含有双键和三

3、键的同时，三键先加氢。因为三个按钮优先吸附。例如：利用牙齿特性将乙烯的少量乙炔转化为乙烯，防止低压聚乙烯制造中少量乙炔激活齐格勒-纳塔催化剂。3.5烯烃和炔烃的化学性质，催化加氢反应的立体化学：顺式加成！示例1:示例2:示例2:3.5烯烃和炔的化学性质，或Lindlar，(2)还原加氢，液态氨中用金属钠或金属锂还原炔烃，主要是反烯烃：将炔烃从以太还原为乙烯，用乙酸处理氢化热因此，利用氢化热，可以获得不饱和碳氢化合物的相对稳定性信息。不同结构的烯烃催化加氢时，反应热数据如下。3.5烯烃和炔烃的化学性质，根据上述数据，徐璐不同结构烯烃加氢时反应热的大小顺序为CH2=CH2 rch 2 rch ch

4、r，r2ch 2 rcch R2 CCR 2-RCHCHR逆-rch chr烯烃热力学稳定性顺序为r2cr 2 rch chr 2)，炔可以与2分子卤代烃相加：牙齿反应可以用于确定C=C或CC是否存在。(a)溴和氯加，(1)卤加，3.5烯烃和炔烃的化学性质，卤化反应活性：炔烃。例如：、3.5.2、例如，添加3.5.2亲电子，(b)亲电子加成反应机制，添加烯烃溴的过程：添加炔溴的过程：如您所知，第一次受到日元、炔、炔和卤素的加成反应Br的攻击，亲电子加成反应。是对环状溴阳离子、3.5.2亲电子添加、烯烃和卤素的加成反应、亲电子性试剂首次攻击的阶段性反应。实验1:可以用来说明下一个实验：反应是离子

5、反应。微量水可以促进环状溴阳离子的形成。3.5.2亲电加成，实验2:取代乙烯和溴的相对反应率：表明双键上电子云密度越高，反应率越大。也就是说，牙齿反应是亲战试剂先攻击的加成反应-亲战家产！3.5.2亲电加成，如果系统中有氯化钠，反应产物为混合物：三种茄子产物都含有溴，但没有产生ClCH2CH2Cl！实验3:呃，Why？对3.5.2亲电加成、实验3的说明：反应分阶段进行，第一个老师：对溴离子、负离子、负离子三种环状溴阳离子的竞争形成三种茄子产物：无ClCH2CH2Cl！3.5.2亲电子添加，烯烃卤添加立体化学：反向添加！例如，3.5.2亲战加法，(2)卤代烃和马尔可夫规则，(a)卤代烃和加法，(

6、b)马尔可夫规则，(c)马可(2)卤代烃和马克科万ikov规则，以丙烯和HBr的相加为例，烯烃和HX的相加马尔可夫规则，C的中心碳原子为SP2杂化，平面，垂直于平面的P轨道为空。烯烃和HX的加成马科夫规则，C()相对稳定，因此途径的活化能比较，丙烯和溴化氢加入产品主要是。烯烃和HX的加成马尔可夫规则，结论：C的稳定性决定烯烃加成主要产物的结构。请注意以下C的稳定性：烯烃和HX的加成马尔可夫规则，示例1:示例2:烯烃和HX的加成马尔可夫规则，(D)过氧化物效果，通常：但是过氧化物存在时：(相容词，照明，加热H I键键能小，容易中断碘自由基的生成，但碘自由基的激活太差了。HCl高键能，不能轻易分离

7、氯自由基的生成；在烯烃和HX的加成马尔可夫规则、照明、加热、过氧化物存在等条件下，轻松建立自由基础，引起自由基础反应。烯烃和HX的加成马尔可夫规则，自由基础的稳定性：CH2=CH2=CHCH3和HBr的自由基础家产大部分是CH3CH2CH2Br牙齿。烯烃和HX的加成马尔可夫规则，(3)硫酸和加成，上述反应相当于烯烃的间接水合。烯烃和H2SO4的加成反应也是亲战加成反应，加成方向遵循马科夫规则。如：3.5.2亲电子加价，问题：上述两种茄子反应中，哪一种更快？CH2=C(CH3)2硫酸反应比CH2=CHCH3快，3.5.2亲电加成，烯烃水合反应的意义：在工业中准备乙醇和其他中醇、叔醇，但存在环境污

8、染和设备腐蚀问题。分离、纯化和烯烃识别。例如：化学上区分以下化合物：3.5.2亲电加成，(4)茶卤素和加成，茶卤素的酸性减弱，与烯烃加成时-生成氯醇，如3.5.2亲电加成，烯烃和茶卤素加成也是亲电加成反应，即亲电试剂先攻击，形成阳离子。3.5.2亲电加成，(5)水加，牙齿反应副产品多，制备价值不足。但控制条件，变更猫。，(a)烯烃水，3.5.2亲电子添加，(b)炔烃水，3.5.2亲电子添加，在互变异构室温下，两个结构异构体快速徐璐转换，形成动态平衡现象，互变异构异构现象，3.5.2添加亲传记，(6)硼氢化反应，烯烃和硼氢化物之间的加成反应，称为硼加氢反应。氢化反应是1979年诺贝尔化学奖获奖者，美国化学家布朗发现。烯烃(有电子)首先与乙烯(电子化合物不足)反应，产生在碱性条件下通过过氧化氢反应获得酒精的十六烷基硼。反应的具体过程如下：3.5.2亲电添加，加氢反应的特征：顺价、半马、重排渡边杏，简单的记忆：，牙齿反应具有反应快、条件温和、不重排、生产率高(90%)的特点，是准备实验室酒精的好方法。事故测试问题：3，3-二甲基-1-丁烯如何转化为3，3，-二甲基-