中大成人教育《有机化学》期末总复习2011.ppt

1、有机化学习题课,2011.12.24,题型,单项选择题（10题共20分） 填空题（命名或写结构式，10题共20分） 鉴别题（2-3题约20分） 完成反应式（10空约20分） 简答题（约10分） 合成题（1题约5分） 推结构题（1题约5分）,一、立体异构 1. 顺反异构,立体异构,构型异构,构象异构,顺反异构,对映异构,(E)-2,2,5-三甲基-4-乙基-3-苯基-3-己烯,命名,反-1-甲基-4-氯环己烷,(2) 环烷烃：顺-反法,命名,2. 对映异构,(1) Fischer投影式写法,写出(2R,3S)-2-氯-3-溴-1,4-丁二醇的Fischer投影式,与化合物R 构型相同的是,A.

2、B. C.,D. E.,(2) Newman投影式、锯架式、透视式与 Fischer投影式的转换,解题思路,将各种表示式转换为Fischer投影式再进行比较,R.,A.,C.,D.,（R的对映体）,（R的对映体）,答案：E,E.,(3) 既有顺反异构又有对映异构的判断,(1) 纽曼投影式（锯架式）,3. 构象异构,(2) 椅式构象,记：吸电子基 、斥电子基,-共轭、p-共轭、-超共轭、-p超共轭,二、电子效应 1. 诱导效应 2. 共轭效应,共轭体系越大越稳定,正碳离子、自由基稳定性：,烯丙型 3 2 1 CH3 ( CH3 ) 乙烯型,+,.,三、各类反应 1. 自由基取代反应 2. 自由基

3、加成反应,(1) 烷烃（包括环戊烷、环己烷）卤代,光照或加热,(2) 苯支链（-H ）卤代,卤代烃,反马氏规则产物, 烯烃 + HBr,ROOR或光照,(1) 苯 + Br2 (Cl2),卤代,条件：,产物：,FeBr3 (FeCl3 ) 或 Fe,溴苯或氯苯,3. 亲电取代反应,浓硫酸,硝基苯,磺化,(3) 苯 + 浓H2SO4,条件：,产物：,加热,苯磺酸,芳香性:易取代、难加成、难氧化,(1) 烯、炔烃（包括共轭二烯烃）,+X2 、+HX、+H2SO4、+HOX 、+H2O,(2) 环丙烷开环加成 +X2 、+HX,4. 亲电加成反应,5. 亲核取代反应,(2) 卤代烃 + KCN /

4、醇,产物：,醚,胺,SN1、 SN2活性次序,三种卤代烯烃取代反应次序,烯丙型 孤立型 乙烯型,(6) 醚键断裂,(7) 环氧化合物开环, 酸性,R CH CH2,O,H,Br,R CH CH2,O,HBr,酸 + ？,酯 + ？,酰胺 + ？,酰卤酸酐酯酰胺,-位产物,（胺的酰化 = 酰卤、酸酐的氨解）,6. 亲核加成反应,+ ROH,注意难易比较（电子效应、空间效,应）及反应条件,醛、酮 + HCN,？,+ 格氏试剂,+ 氨衍生物,各种醇,肟、苯腙等,(3) 酮式-烯醇式互变,7. -H反应,(1) 醇醛缩合,条件：,产物：,稀碱,- 羟基醛,NaOH + I2,CHI3 + RCOONa

5、（少一个C）,(1) 卤代烷 + KOH,条件：,产物：,烯烃,烯烃,8. 消除反应,邻二醇,(1) 烯烃 + KMnO4/OH（H2O、冷）,产物：,-,RCOOH,9. 氧化反应,(3) 烯烃 + O3 / Zn + H2O,产物：,C,R,H,C,R,R,C,H,H,RCHO,HCHO,(5) 烷基苯 + KMnO4/H,条件：,产物：,+,有-H,苯甲酸,羧酸,醛,酮,(7) 醛 + Tollens试剂,+ Fehling试剂 (Benedict试剂),产物：,醌,二硫化物,磺酸,(1) 烯烃、炔烃、环丙烷 + H2 / Pt,产物：,烷烃,Pd/BaSO4 , CaCO3,10. 还

6、原反应,-CH2-,醇,醇,(1) 末端炔 + Ag(NH3)2NO3 或 Cu(NH3)2Cl,产物：,炔化银（炔化亚铜）,11. 酸碱性,(3) 各类醇的酸性强弱比较,(4) 取代酚类酸性强弱比较,胍脲酰胺酰亚胺丙二酰脲,（6） 两性,氨基酸、咪唑,（5） 碱性（取决于N接受质子的能力）,.,.,某杂环化合物的结构为:,分子中4个N原子的碱性由强至弱的正确排序是：,A. B. ,C. D. ,E. ,条件：,产物：,卤代烃 + Mg,无水乙醚,烃基卤化镁,12. 与金属反应,13、取代反应,H3PO2 , H2O,14、-H反应,(1) 酮式-烯醇式互变,(3) 糖的差向异构化,丙二酰脲、

7、嘧啶与嘌呤类杂环衍生物,NaOC2H5,-酮酸酯,（碱性）,(2) 吡啶侧链 + KMnO4,(1) 醇酸 + 稀HNO3,-醇酸 + Tollens试剂,15、氧化,(3) 还原糖 + Tollens试剂,+ Fehling试剂 (Benedict试剂),(4) 醛糖 + Br2-H2O,(5) 醛糖 + 稀HNO3,16、还原,17、脱羧、脱水,(7) 醇酸 (-,-,-,-),(3) 酚酸,(6)-酮酸,18、分解、水解,19、与HNO2反应,N2+ CO2,N2,（脯氨酸 ？）,20、缩合反应,21、衍生物的生成,ROH,H+,SOCl2,3. 增长碳链的方法,1. 格式：简写反应式,

8、2. 熟悉官能团的转换,(1) 增加一个C,四、合成题,(2) 醛、酮 格氏试剂,(3) 醇醛缩合,（4）酯缩合,4. 减少C,脱羧反应,0-5,5. 保护官能团,CH3COCl,重氮盐的取代反应,五、推结构题,1. 紫外光谱判断有机分子的共轭程度 （200nm以上有明显吸收峰）,2. 红外光谱判断分子中可能存在的官能团,六、波谱,3. 核磁共振谱判断分子中质子的情况,收峰,下列化合物有几组不同的质子？,A. B.,4组,4组,答案：CH3CH2COOCH3,Br2/CCl4 , KMnO4,六、命名 七、鉴别题,Br2/CCl4 , KMnO4,Br2/CCl4 , 不与KMnO4反应,KMnO4/H+,Ag(NH3)2NO3 , Cu(NH3)2Cl,AgNO3/醇,6. 醇:,邻二醇：,7. 酚:,Cu(OH)2,FeCl3 , 溴水,伯、仲醇：,CrO3/C5H5N,8. 醛、酮：,2,4-二硝基