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1/9,6.5, 6.6 化学反应速率与温度的关系,2NO+O2 2NO2反应,2/9, Vant Hoff 规则,反应速率系数的温度系数,3/9,. Arrhenius方程,k0及Ea分别叫 指(数)前参量及活化能,T,4/9,进行定积分和不定积分,分别有,若视k0 、Ea与温度无关,,阿仑尼乌斯方程的微分形式为,5/9,k0 :,从微观上看, k0表示单位时间内反应物分子的碰撞次数,即碰撞频率。,6/9, 反应活化能的物理意义,相互碰撞可发生化学反应;,(1)阿仑尼乌斯设想:,由1mol非活化分子转变为活化分子所需要的能量就是活化能。, 相互碰撞不能发生化学反应。,7/9,(2)托尔曼对元反应活化能的统计解释,元反应的活化能为1mol活化分子所具有的统计平均能量与1mol反应物分子所具有的统计平均能量的差。,Ea =- ,8/9,4.热力学和动力学对 vT关系看法的矛盾,(1)热力学观点,根据vant Hoff公式,9/9,(2)动力学观点,通常活化能总为正值,所以温度升高,正向反应速率总是增加。,对于放热反应,实际生产中,为了保证一定的反应速率,也适
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