年产1000t-二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目环境影响报告

PAGEXX市华华化工有限公司年产1000t二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目环境影响报告书PAGEi目录1、总论 11.1项目由来 11.2编制依据 21.2.1法律法规 21.2.2技术规范 21.2.3其它依据 21.3评价目的 31.4功能区划与评价标准 31.4.1功能区划 31.4.2评价标准 41.5评价因子、评价等级 61.5.1评价因子 61.5.2评价等级 61.6评价范围、评价重点及保护对象 61.6.1评价范围 61.6.2评价重点 71.6.3保护对象 72、区域环境概况 82.1自然环境概况 82.1.1地理位置 82.1.2地形、地质、地貌 82.1.3气象特征 82.1.4水文特征 92.2社会环境概况 102.2.1XX市 102.2.2盖北镇 112.3浙江XXX精细化工园区规划概况 112.3.1精细化工园区总体概况 112.3.2园区实施概况 112.4上X污水处理厂概况 122.5周围主要排放特征污染物企业调查 133、现有污染源调查 143.1公司概况 143.2现有生产线简介 143.2.1现有生产产品和主要物料理化性质 143.2.2呋喃工艺流程与物料衡算 153.2.3甲醇裂解制氢工艺流程与物料衡算 173.2.4制氮工艺流程与物料衡算 203.3现有生产主要原辅材料消耗与设备 213.4现有污染防治措施和达标情况 233.4.1废气 233.4.2废水 233.4.3噪声 243.4.4固体废弃物 253.5目前生产排放的“三废”汇总 253.6已停产项目污染物排放总量汇总 263.7企业现有总量汇总 273.8存在的问题 274、建设项目概况 294.1项目名称 294.2建设地点 294.3建设性质 294.4产品方案 294.5项目总投资及生产规模 294.6劳动定员和生产天数 294.7公用工程 304.8项目建设的必要性 305、工程分析 325.1生产设备和原辅材料消耗 325.2产品和主要原料的物性分析 335.3生产工艺与产污分析 355.3.1对氯苄基戊酮生产线 355.3.2二甲基苯胺生产线 375.4物料平衡和水平衡 395.4.1物料平衡 395.4.2甲醇物料平衡 485.4.3氢气物料平衡 495.4.4全厂水平衡 505.5产污环节及污染源核算 515.5.1废气 515.5.2废水 545.5.3噪声 555.5.4固体废弃物 555.6技改项目“三废”汇总 565.7工艺先进性分析 575.8“以新带老”措施和预期治理效果 585.9技改项目实施后公司“三废”汇总 586、大气环境影响分析 596.1大气环境质量现状 596.2污染气象特征 616.2.1风频 616.2.2风速 616.2.3污染系数 626.2.4大气稳定度 626.3大气环境影响分析 646.3.1预测模式 646.3.2预测项目 666.3.3预测状态和内容 666.3.4有关参数的确定 676.3.5预测结果与分析 676.3.6事故排放防范和应急措施 716.3.7卫生防护距离 727、水环境影响分析 737.1水环境质量现状 737.2水环境影响分析 748、噪声和固废环境影响分析 758.1噪声环境影响分析 758.1.1噪声环境质量现状 758.1.2噪声环境影响分析 758.2固体废弃物环境影响分析 769、环境风险分析 779.1风险事故的产生来源 779.2事故源分析 779.2.1危害识别 779.2.2风险类型 789.2.3环境风险物质的识别 789.2.4危险单元的识别 789.3环境风险防范措施 799.3.1运输过程中的事故防范措施 799.3.2操作过程中的安全防范措施 809.3.3存贮过程中的安全防范措施 829.3.4主要危险物质事故应急措施 839.3.5环境风险突发事故应急预案 8610、公众参与 8710.1公众参与内容 8710.1.1公众参与的目的 8710.1.2公众参与的方式 8710.1.3公众参与的范围 8710.1.4公众参与的对象 8710.1.5公众参与调查主要内容 8710.2调查结果分析 8810.2.1调查对象统计 8810.2.2团体表调查结果分析 8910.2.3个人表调查结果分析 9010.3公众参与调查综合结果 9111、污染防治措施和环境管理 9311.1污染防治措施 9311.1.1废气污染防治措施 9311.1.2废水污染防治措施 9411.1.3噪声污染防治对策 9411.1.4固废处置措施 9411.2环境规划和环境管理 9512、清洁生产、总量控制和环境损益分析 9712.1清洁生产 9712.1.1清洁生产的内容 9712.1.2实施清洁生产的途径 9712.2总量控制 9912.2.1总量控制原则与控制方法 9912.2.2该项目总量控制建议值 9912.2.3总量调节方案 9912.2.4XX市华华化工有限公司的总量控制 10012.3环境经济损益分析 10012.3.1环保投资及经济损益 10012.3.2环境效益分析 10112.3.3环境经济损益分析结论 10313、项目建设合理性分析 10413.1项目选址合理性分析 10413.2平面布局合理性分析 10413.3“六项”原则符合性分析 10413.3.1产业政策符合性 10413.3.2规划符合性 10513.3.3清洁生产符合性 10513.3.4污染物排放可达性 10513.3.5总量控制符合性原则 10513.3.6维持环境质量原则符合性 10614、结论和建议 10714.1结论 10714.1.1环境质量现状 10714.1.2环境影响预测结果 10714.1.3污染防治措施 10914.1.4总量控制 11014.1.5“六项”原则符合性分析结论 11014.2建议 11014.3环评总结论 111附件和附图XX市华华化工有限公司年产1000t二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目环境影响报告书化学工业部连云港设计研究院PAGE1061、总论1.1项目由来国外对氯苄基戊酮生产主要集中在美国，其生产工艺成熟，目前发达国家均使用该中间体作杀菌剂，随着国外氯代产品的限制生产，国际市场的前景很好。目前国内对氯苄基戊酮下游产品生产规模的迅速扩大，而国内生产总量不足1000吨，远不能满足国内2000吨以上市场需求，而且国内需求对氯苄基戊酮以每年15%的用量递增，国际上用量每年在5000吨以上，市场前景良好。二甲基苯胺产品市场用量大，应用领域面较宽，需求量呈上升趋势。就现国内生产厂家来看，由于受工艺线路制约，造成生产能力不足。目前国内仅有温州天盛化工有限公司、陕西康源化工有限公司、浙江省常山盛富化工有限公司等少数几家在生产，但工艺较为原始，产量少，市场竞争力差。XX市华华化工有限公司创建于1997年，是由浙江华华日化集团公司全资创办的一家专业生产精细化工产品的企业，属首批落户于XXX精细化工园区的化工企业。公司现有固定资产3000余万元，厂区占地面积70000m2。拥有年产4000吨香茅醇、2000吨苯乙醇、500吨碳酸二甲酯和2000四氢呋喃生产装置。由于市场因素，前三条生产线暂停生产，年产2000吨四氢呋喃生产线仅生产其中间产物呋喃，目前的生产量为600t/a呋喃。因此，企业拟利用现有的厂房和设备等优势，以浙江大学化学系提供的成熟先进的工艺技术为依托，拟投资2500万元，建设年产1000t二甲基苯胺生产线；以中国农业大学农药应用研究所提供的成熟先进的工艺技术为依托，拟投资1500万元，建设年产600t对氯苄基戊酮生产线。该项目建设的同时，现有的年产4000吨香茅醇生产线、2000吨苯乙醇生产线、500吨碳酸二甲酯生产线永久性停产。根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《建设项目环境保护管理条例》，该建设项目需进行环境影响评价。为此，XX市华华化工有限公司委托化学工业部连云港设计研究院进行该项目的环境影响评价工作。我院专业技术人员根据《环境影响评价技术导则》等文件和相关规范的要求，对原有生产项目与技改项目进行详细核查，对厂址所在地及周围环境进行了现场踏勘和调查，收集相关资料，编制了该项目的环境影响报告书，以供审批。1.2编制依据1.2.1法律法规（1）中华人民共和国主席令第77号，《中华人民共和国环境影响评价法》（2002.10.28）；（2）中华人民共和国第九届全国人民代表大会，《中华人民共和国清洁生产促进法》（2002.06.29）；（3）中华人民共和国国务院第253号令，《建设项目环境保护管理条例》（1998.11.29）；（4）浙江省人民政府令第166号，《浙江省建设项目环境保护管理办法》（2003.12.15）；（5）浙江省人大常委会四次会议，《浙江省大气污染防治条例》（2003.06.23）；（6）《中华人民共和国水污染防治法》（1996.05.15修正）；（7）《中华人民共和国大气污染防治法》（2000.04.29）；（8）《中华人民共和国环境噪声污染防治法》（1996.10.29）；（9）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》（2005.04.01修订）。1.2.2技术规范（1）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—总纲》（HJ/T2.1--1993）；（2）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—大气环境》（HJ/T2.2--1993）；（3）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—地面水环境》（HJ/T2.3--1993）；（4）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—声环境》（HJ/T2.4--1995）；（5）浙江省环境保护局，《浙江省建设项目环境影响评价技术要点》（2005.4）。1.2.3其它依据（1）国家经济贸易委员会《化学工业“十五”规划》；（2）XXX新区固定资产投资项目申请表（1），登记号：X新区经技投（2005）27号（2005.5.23）、X新区经技投（2005）28号（2005.5.31）；（3）绍兴市环境保护科学设计研究院编制的《浙江华华日化集团公司化工总厂2000吨/年四氢呋喃生产装置项目环境影响报告书》（1998.9）；（4）XX市华华化工有限公司与上X杭协热电有限公司“供用热合同”；（5）XX市华华化工有限公司污水集中处理入网协议书；（6）XX市华华化工有限公司《年产1000吨二甲基苯胺项目可行性报告书》（2005.4）；（7）XX市华华化工有限公司《年产600吨对氯苄基戊酮技改项目可行性报告书》（2005.4）；（8）XX市华华化工有限公司委托环评的技术合同。1.3评价目的（1）通过对技改项目所在区域环境质量现状调查，了解拟建地所在区域环境质量现状，并结合该项目特点，确定主要保护对象和保护目标。（2）通过调查和技改项目的工程分析，确定评价因子、评价方法和评价重点。确定技改项目“三废”产生源强，根据“以新带老”、“增产不增污”、“达标排放”和“总量控制”的原则，提出明确的污染防治措施，并预测项目实施后对周围环境的影响。（3）从环境保护角度论证技改项目的可行性，并提出污染防治措施和建议，为技改项目环境保护计划的实施及管理部门的决策提供依据，实现项目的经济效益、社会效益和环境效益的统一协调发展。（4）给出明确的环评结论。1.4功能区划与评价标准1.4.1功能区划（1）环境空气该项目位于XXX精细化工园区，评价区域内环境空气为二类功能区。（2）水环境功能区精细化工园区内内河属=4\*ROMANIV类水环境功能区。（3）噪声技改项目厂址位于上X精细化工园区内，属3类功能区。1.4.2评价标准1.4.2.1环境质量标准（1）环境空气根据环境空气质量功能区划，评价范围内的环境空气质量执行《环境空气质量标准》GB3095-1996中二级标准，特殊污染物甲醇执行《工业企业设计卫生标准》（TJ36-79）中居住区大气中有害物质的最高容许浓度标准。具体见表1-1。表1-1空气环境质量标准编号污染因子环境质量标准采用标准取值时间浓度限值（mg/m3）1SO2日平均0.15（GB3095-96）二级1小时平均0.502NO2日平均0.121小时平均0.243PM10日平均0.154甲醇最高容许浓度一次值3.00TJ36-79最高容许浓度日均值1.00工作场所空气有毒物质的最高允许浓度选用中华人民共和国国家职业卫生标准（GBZ2-2002）中“表1工作场所空气中有毒物质容许浓度”。具体见表1-2。表1-2工作场所空气中有毒物质容许浓度污染因子工作场所质量标准采用标准取值时间浓度限值（mg/m3）甲醇8小时加权平均容许浓度25GBZ2-2002短时间接触容许浓度50（2）水环境根据功能规划，精细化工园区内内河执行《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的=4\*ROMANIV类标准，相关标准值见表1-3。表1-3地表水环境质量标准项目pHDOCODMnBOD5氨氮总磷执行=4\*ROMANIV类标准6－9≥3≤10≤6≤1.5≤0.3注：除pH外均为mg/L（3）声环境声环境标准采用《城市区域环境噪声标准》GB3096-93中3类区标准，具体见表1-4。表1-4城市区域环境噪声标准采用标准适用区域标准值[dB（A）]昼间夜间3类工业区65551.4.2.2污染物排放标准（1）废气工艺废气执行《大气污染物综合排放标准》（GB16297—96）二级标准，详见表1-5。表1-5大气污染物综合排放标准污染物最高允许排放浓度（mg/m3）最高允许排放速率（kg/h）无组织监控浓度（周界浓度最高点）（mg/m3）排放高度（m）二级粉尘120153.51.0甲醇190155.112（2）废水厂区废水纳入化工园区污水管网，由上X污水处理厂集中处理，因此污水排放执行入网要求的《污水综合排放标准》（GB8978-96）中的（新扩改）三级标准，具体指标详见表1-6。表1-6污水综合排放标准单位：pH除外均为mg/L控制项目pHCODcr苯胺类SS硝基苯类三级标准6--95005.04005.0（3）噪声厂界噪声执行《工业企业厂界噪声标准》（GB12348-90）中Ⅲ类标准，见表1-7。表1-7工业企业厂界噪声标准位置采用标准标准值[dB（A）]昼间夜间厂界四周Ⅲ类65551.5评价因子、评价等级1.5.1评价因子该项目评价因子见表1-8。表1-8评价因子环境要素现状评价因子影响评价因子总量控制因子大气SO2、NO2、PM10、甲醇甲醇、TSPSO2、TSP、甲醇地表水pH、CODCr、CODMn、BOD5、DO、总磷、NH3-N、SSCODCr、NH3-N、甲醇CODCr、NH3-N噪声等效连续A声级等效连续A声级/1.5.2评价等级（1）大气根据《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.2-93），计算各污染物甲醇、TSP和甲醚的等标排放量Pi均小于2.5×108m3/h，根据导则HJ/T2.2-93可确定本项目的大气环境评价等级为三级。（2）水现有企业废水已纳入园区污水管网，建设项目废水经预处理后送城市污水处理厂集中再处理，不向厂区附近河道排放，根据HJ/T2.3-93，水环境影响进行现状评价。（3）噪声本项目位于工业园区内，属于适用GB3096-93规定的3类标准区，周围均为企业和工业用地，无噪声敏感目标，建设前后噪声级没有明显增高，根据HJ/T2.4-95，声环境影响进行三级评价。1.6评价范围、评价重点及保护对象1.6.1评价范围（1）大气以生产区为中心，主导风为主轴，长6km，宽4km，面积约24km2的范围。（2）地表水本项目污水经上X污水处理厂处理后排入XXX，内河水系为精细化工园区周围主要内河，现状评价范围为项目所在地上、下游合计约3km的河段。（3）噪声厂界外100m的范围内。1.6.2评价重点根据技改项目所在地周围环境特征及建设项目污染特点，该建设项目的环境影响主要来源于废气，因此确定本次评价重点为建设项目产生的废气等对周围环境质量的影响，提出相应的污染防治措施，并兼顾废水、噪声、固体废弃物以及环境风险等的环境影响分析。1.6.3保护对象该项目的保护对象为化工区南侧最近的村庄、化工园区生活区等，主要保护对象情况如表1-9和附图二。表1-9主要保护对象一览表序号保护对象方位距离（m）备注1上X边防工作站NE200办公区2白云宾馆SE800餐饮、住宿等3园区生活区E1000集中商业、居住区4联围村SW1200距工厂最近村庄，附近也是盖北乡政府驻地主要保护目标如下：1）水环境：地表水保护目标为精细化工园区内内河水质，保护级别按《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的=4\*ROMANIV类。2）环境空气：保护目标为建设区域周围的空气环境质量，保护级别为《环境空气质量标准》（GB3095-1996）二级。3）声环境：保护目标为厂界的声环境质量，保护级别为《城市区域环境噪声标准》（GB3096-93）3类。2、区域环境概况略2.2社会环境概况略3、现有污染源调查3.1公司概况XX市华华化工有限公司隶属浙江华华日化化工集团公司，创建于1997年，现拥有固定资产3000余万元，总厂区占地面积105亩。拥有年产4000吨香茅醇、2000吨苯乙醇、500吨碳酸二甲酯和2000四氢呋喃生产装置。现有项目生产情况见表3-1。表3-1现有项目生产情况产品名称香茅醇苯乙醇碳酸二甲酯四氢呋喃产品设计产量（t/a）400020005002000实际生产产量（t/a）000600（呋喃）生产情况暂停生产减产从表3-1可以看出，由于市场因素，目前香茅醇生产线、苯乙醇生产线、生产线已暂停生产，四氢呋喃生产线仅生产其中间产物呋喃，目前的生产量为600t/a呋喃。公司现有员工150人，其中专业工程技术人员35余人。3.2现有生产线简介3.2.1现有生产产品和主要物料理化性质现有生产产品和主要物料理化性质见表3-2。表3-2产品和主要物料理化性质及毒性名称理化性质燃烧爆炸性毒性腐蚀性呋喃C4H4O分子量68.07，无色液体，有温和的香味,熔点：-85.6℃沸点：31.4℃，相对密度(水=1)0.94；相对密度(空气=1)2.35，不溶于水，溶于丙酮、苯，易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂易燃，闪点：-35℃。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能性强烈反应。在空气中能形成不稳定的过氧化物，蒸馏时易引起爆炸。本品与酸液接触，能发生强烈的放热反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。本品有麻醉和弱刺激作用。吸入后可引起头痛、头晕、血压下降、呼吸衰竭。慢性影响：肝、肾损害。急性毒性：LC50120mg/m3，1小时(小鼠吸入)糠醛C5H4O2分子量96.09，无色至黄色液体，有杏仁样的气味，熔点-97.8℃，

沸点：64.8℃，蒸汽压：0.33kPa/25℃，微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、苯，相对密度(水=1)1.16；相对密度(空气=1)3.31闪点：60℃属中等毒类。急性毒性：LD5065mg/kg(大鼠经口)；LC50153ppm

4小时(大鼠吸入)；人经口500mg/kg最小致死剂量。亚急性和慢性毒性：狗吸入507mg/m3，6小时/天，5天/周，肝脂肪变性；人吸入7.4～52.7mg/m3×3个月，发生粘膜刺激、结膜炎、流泪、头痛。致突变性：微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌7ul/皿。细胞遗传学分析：仓鼠卵巢2500umol/L。甲醇CH3OH分子量32.04，无色澄清液体，有刺激性气味，熔点-97.8℃，

沸点：64.8℃，蒸汽压13.33kPa/21.2℃，溶于水，可混溶于醇、醚等多数有机溶剂，相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.11易燃，闪点：11℃。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。属中等毒类，急性中毒：LD505628mg/kg(大鼠经口)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡3.2.2呋喃工艺流程与物料衡算生产工艺流程如图3-1所示。原料糠醛来自原料罐区，经糠醛泵送入本工序糠醛贮槽，先用真空泵把糠醛精制塔抽至一定真空度，利用真空吸入原料糠醛。釜液采用循环泵强制循环，进行真空蒸馏。精制糠醛及少量水糠共沸物由塔顶采出，糠醛经冷凝分离，精制糠醛进入糠醛中间罐，利用位差送入精制醛贮罐。蒸馏残液（高聚物）由塔釜排出，累积一定数量后送去焚烧。糠醛精制采用间歇操作。精制糠醛由糠醛进料泵送入管道与一定比例的H2混合进入汽化炉，汽化后的糠醛与H2再经加热炉加热至所需的反应温度进入反应器。本项目氢气不参与反应，只是作为反应载体，并保持在一个还原的状态。在一定温度下进行脱羰反应生产呋喃和CO，从反应器出来的反应物料进入冷凝蒸出塔，未反应的糠醛及高聚物由塔釜排出，利用位差送入糠醛回收槽，再送至糠醛精制塔。反应产物呋喃、CO及载气H2经塔顶冷却后采出再经过冷器冷凝进入气液分离器，呋喃、CO、H2气体由气液分离器顶部排出，送入氨冷凝器。少量冷凝下来的呋喃或糠醛液送回冷凝蒸出塔。氨冷冷凝产物即为产品呋喃，不凝气体（主要含CO、H2）回收经压缩机送制氢工序净化回收。并进一步冷凝回收尾气中的呋喃，大部分氢气得到回收（回收率可达98％以上），并回用于反应体系，现有企业年实际消耗氢气为8.8t左右。具体工艺流程及产污环节见图3-1。脱羰反应方程式如下：分子量：966828理论量（t）：847600247塔顶液图3-1呋喃生产工艺流程图塔顶液图3-1呋喃生产工艺流程图呋喃成品真空蒸馏脱羰汽化加热氢气氨冷糠醛置换废气2废气1蒸馏残液回收尾气送制氢工序回收氢气1#催化剂废催化剂冷凝蒸馏气液分离冷凝液表3-3呋喃生产全年物料总平衡表投入产出序号物料名称投入量（t/a）物料名称小计（t/a）产出量（t/a）备注1糠醛1032产品呋喃600600四氢呋喃生产中间体21#催化剂0.31废气1水2.651.5415m排放3H2（保护气体）294.52其它低沸物1.114N2（反应釜置换）184.08置换废气2氮气189.89184.08送至制氮工序净化回用CO2.86H22.95回收尾气呋喃609.3834.72送至制氢工序净化回用CO283.09H2291.57蒸馏残液糠醛108.6858.46焚烧处置高聚物50.22固废废1#催化剂0.310.31由原厂家回收年总投入（t/a）=SUM(ABOVE)1510.91年总产出（t/a）=SUM(ABOVE)1510.91－3.2.3甲醇裂解制氢工艺流程与物料衡算甲醇裂解制氢以甲醇、水、回收尾气中一氧化碳为原料，在催化剂作用下，生成氢气和二氧化碳，其反应式如下：主反应：分子量：32282×2分子量：2818442总反应方程式如下：分子量：3218443×2副反应：分子量：2×324618其中，甲醇转化率约为85％，水转化率约为53％。甲醇裂解制氢工艺流程见图3-.2。来自甲醇高位槽的甲醇经调节系统调定流量后与出自原料液贮槽的液体（该液体为转化气中分离出的冷凝液和以原料水为主的净化塔引出液的混合物）混合配成规定比例的醇、水混合物，由原料液计量泵加压计量后进换热器预热，再进入汽化塔，被导热油加热汽化。达到规定的压力，再加热至规定的温度（260℃，在该温度下甲醇转化率达99.6％）。出塔顶的醇、水混合物蒸汽进入转化器，在此同时完成催化裂解和转化反应。反应生成的高温转化气在换热器中与原料液换热并冷却，再经过冷凝器进一步冷却，未反应的甲醇和水冷凝后，经气液分离器分离，不凝气体进入净化塔，冷凝液进入闪蒸单元，去除杂质后循环使用。闪蒸单元产生循环液闪蒸废气1。自来水经计量泵加压计量后进入净化塔顶部与转化气在塔内进行传热，传质以洗涤转化气，令其甲醇含量降到规定值，洗涤后的水引出塔釜，与前述冷凝液混合进入原料液贮槽，净化后的转化气送至变压吸附工程工段。通过DCS系统控制，五个吸附器在执行程序的安排上相互错开，构成一个闭路循环，以保证原料输入和产品的不断输出。每个吸附品在一次循环中均需经历九个步骤：吸附、一均降压、二均降压、倾向放压，逆向放压、冲洗、二均升压、一均升压以及最终升压，各程序步骤的工作时间，阀门的开关都通过DCS来控制操作，并在CRT上显示。产品气经质理分析系统和流量瞬时，累计计量系统分析记录，送到氢压工段，同时吸附分离出的二氧化碳废气排空，变压吸附出来氢气，经氢气压缩机加压输送至生产车间使用。

图3-2氢气生产工艺流程图图3-2氢气生产工艺流程图甲醇、水预热汽化催化裂解汽液分离PSA制氢氢气转化催化剂水冷凝液闪蒸废气1净化分子筛分子筛废气2废催化剂活性炭活性炭 表3-4甲醇裂解制取氢气供现有项目物料总平衡表投入产出序号物料名称投入量（t/a）物料名称产出量（t/a）备注1甲醇55.22产品H28.8020102m3/a2水49.81CO264.53－3转化催化剂0.05闪蒸废气1CH3OH0.1515m排放4活性炭0.06CH3OCH31.485分子筛0.09CO22.97H2O0.07废气2H20.8615m排放CO23.28CH3OH0.86H2O21.41无组织排放CH3OH0.62固废废转化催化剂0.05由原厂家回收废活性炭0.06废分子筛0.09由原厂家回收年总投入（t/a）105.22年总产出（t/a）105.22－3.2.4制氮工艺流程与物料衡算（1）原料气压缩和干燥原料空气经空压机压缩至0.8MPa，再送入空气干燥装置除去空气中的饱和水，使空气的露点达到<－20℃。同时也使空气中的微量油、微量尘埃等进一步除去，得到变压吸附制氮的合格原料，进入变压吸附制氮系统。（2）变压吸附制氮变压吸附制氮由一个空气缓冲罐，两个吸附器和一个氮气缓冲罐组成。以其中一个塔为例，过程叙述如下：压缩并干燥了的空气进入空气缓冲罐，使压力稳定后进入正处于吸附步骤的吸附器，空气自下而上吸附床在0.7~0.75MPa压力下绝大部分氧和其它杂质被吸附剂选择性吸附，未被吸附的氮和少量氧，惰性气体则从塔顶流出，进入氮气缓冲罐得到浓度≥98.5%的粗氮气。该塔完成解吸后与刚完成吸附的另一塔相通，使该塔完成压力均衡升步骤，并准备下一次循环。（3）真空解吸当吸附步骤结束后，该塔相应执行压力的均衡降步骤和逆防步骤，使压力降至常压，紧接着进行抽空解吸步骤。当该塔处于真空解吸步骤时，使该塔与真空罐、真空泵相连，解吸气由真空泵抽吸出去，抽出的解吸气直接放进空总管经消音器放空。（4）脱氮粗氮气经加热后进入脱氧器，在分子筛作用下，其中的氧气与外加的氢气进行反应生成水，脱除其中的氧气，再冷却，得到合格的产品氮。

图3-3氮气生产工艺流程图图3-3氮气生产工艺流程图空气压缩干燥变压吸附真空解吸氮气反应生成水活性炭脱氧分子筛氢气解吸废气废水冷却 氮气制备中基本无污染物产生，而所用原料主要为空气。反应过程中损失的氮气量很有限，置换废气2通过制氮工艺净化后回用，氮气每年消耗量为184.08t/a，而补充的量为20t/a左右。而制氮工序中所需的氢气可以靠置换废气2中的氢气来解决。3.3现有生产主要原辅材料消耗与设备现有生产线原辅材料消耗见表3-5。现有主要工艺设备见表3-6。表3-7现有主要原辅材料消耗产品序号原料名称消耗量（t/a）呋喃1糠醛103221＃催化剂2.13氢气（补充）8.8氢气1甲醇55.222水49.813转化催化剂0.054活性碳0.065分子筛0.09氮气1空气302活性炭0.0673分子筛0.104氢气2.0表3-6现有主要工艺设备编号名称规格型号数量产地1汽化炉120KW1西南化工研究院2加热炉62×2KW1西南化工研究院3冷凝蒸发塔－1江苏丹阳4甲醇裂解制氢系统－1西南化工研究院5糠醛精制塔5m31江苏丹阳6真空泵W－42山东海门7氢气压缩机6.0MPa2上海8回收糠醛罐2m31江苏丹阳9制氮系统－1德国10氢气储罐10m32江苏溧阳11糠醛储罐50m31浙江绍兴12呋喃产品罐3m31江苏丹阳13冷却塔200m3/h1浙江上X14空压机－4广西柳州15氨冷机－6大连3.4现有污染防治措施和达标情况3.4.1废气（1）工艺废气根据现有生产情况调查，呋喃生产过程中产生的工艺废气主要包括糠醛精制过程中真空蒸馏废气、脱羰反应过程产生的置换废气；氢气生产过程中产生的闪蒸废汽、PSA制氢工序产生的尾气；氮气生产过程中产生的解吸废气，以及产生少量的无组织排放废气。根据调查，现有工艺生产产生的废气直接排放，未经有效收集并处理。（2）锅炉废气公司目前配套有DXW-4-13-A=2\*ROMANII蒸汽锅炉一台，QXL0.7(60)导热油加热炉一座，每月消耗煤约100t，合计约600t/a。锅炉房配有多功能除尘器，烟气经除尘器除尘后由35m高的烟囱外排。锅炉与导热油加热炉的烟气量以及烟尘和SO2产生量可由理论计算得到，产生情况可见表3-7。表3-7燃煤大气污染物产生情况项目产污系数产生量（t/a）产生浓度（mg/Nm3）脱硫效率（％）除尘效率（％）削减量（t/a）排放量（t/a）排放浓度（mg/Nm3）排放标准（mg/Nm3）烟气量12.4Nm3/kg煤7.44×106Nm3/a－－－07.44×106Nm3/a－－烟尘19.5kg/t11.701573－657.614.09549.73250SO216.0kg/t9.60129160－5.763.84516.131200由表中统计数据可见，排放的锅炉烟气中烟尘不能满足《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）中二类区I类时段标准，因此，自蒸汽供给之日始即停止使用燃煤锅炉。3.4.2废水现有项目无生产工艺废水产生，主要为公用设施外排水，包括真空泵外排水、地面冲洗水、生活污水、循环冷却水，废水源强分析见表3-8。除真空泵外排水污染物浓度较高需自行处理后再纳管外，其余废水污染物浓度较低，不经处理即可达到接管要求，纳入开发区污水管网，由上X污水处理厂集中处理后排海。表3-8现有项目废水源强废水种类现有项目排放现有企业公共设施废水排放真空泵排水生活污水冲洗及其它污水排放量小计水量(t/a)21632407204176CODcr浓度(mg/l)2000300600439.7CODcr产生量(t/a)0.4320.9720.4321.8甲醇浓度(mg/l)1944－－－甲醇产生量(t/a)0.42－－0.42SS浓度(mg/l9SS产生量(t/a)0.0320.21060.2160.459pH7－86－76－76－7NH3-N浓度(mg/l)1035－27.7NH3-N产生量(t/a)0.0020.1134－0.116磷酸盐(P)浓度(mg/l)－3.5－1.15磷酸盐(P)产生量(t/a)－0.011－0.011排放规律间断间断间断－排放去向混合后排入污水管网3.4.3噪声公司现有噪声源主要有真空泵、锅炉风机、氢气压缩机、冷冻机等的设备噪声，其噪声源强如表3-9。表3-9现有主要噪声设备的噪声级序号设备声级值dB标准1真空泵85-90厂界噪声昼间≤65dB，夜间≤55dB2锅炉风机92-953氢气压缩机85-904冷冻机85-905加料泵70-75各噪声源采取减振、隔声、吸声、消声等方法处理后，达到厂界噪声昼间≤65dB，夜间≤55dB。3.4.4固体废弃物固体废弃物主要为糠醛精制蒸馏残液、锅炉煤渣、生活垃圾等。其产生情况据调查见表3-10。表3-10现有固体废弃物产生情况项目名称固废名称产生量（t/a）呋喃废1#催化剂S10.31蒸馏残液108.68煤渣135.00氢气废转化催化剂S10.05废活性炭S20.06废吸附剂S30.09氮气废活性炭S20.067废吸附剂S30.10生活垃圾27.00合计271.363.5目前生产排放的“三废”汇总公司目前主要污染物产生和排放情况见表3-11。表3-11企业现有主要污染物产生和排放情况污染物名称产生量（t/a）削减量（t/a）排放量（t/a）废气锅炉烟气量7.44×106Nm3/a07.44×106Nm3/a锅炉烟尘11.707.614.09锅炉SO29.605.763.84呋喃34.7227.786.94CH3OCH31.481.48CH3OH1.631.63固废废1#催化剂S10.310.310蒸馏残液108.68108.680煤渣135.00135.000废转化催化剂S10.050.050废活性炭S20.130.130废吸附剂S30.190.190生活垃圾27.0027.000合计271.36271.360废水废水量417604176CODcr产生量(t/a)1.801.8BOD5产生量(t/a)0.50800.508甲醇产生量(t/a)0.4200.42NH3-N产生量(t/a)0.11600.1163.6已停产项目污染物排放总量汇总根据厂家介绍及实际生产线生产情况调查，目前年产4000吨香茅醇生产线、2000吨苯乙醇生产线、500吨碳酸二甲酯生产线已停产均超过一年，且缺乏该生产线实际生产数据及相关监测数据，因此，该三条生产线污染物排放总量情况参照原有环评报告。（1）、500吨/年碳酸二甲酯项目污染物排放总量汇总见表3-12。表3-12碳酸二甲酯生产线污染物总量汇总污染物名称排放量废气甲醇t/a30废水废水m3/a1350CODcrt/a1.35（2）、2000吨/年苯乙醇项目污染物排放总量汇总见表3-13。表3-13苯乙醇生产线污染物总量汇总污染物名称排放量废气工艺废气量Nm3/a36660环氧苯乙烷t/a0.35苯乙醇t/a5.0废水废水量m3/a7932CODcrt/a7.93（3）、4000t/a香茅醇项目污染物排放总量汇总见表3-14。表3-14香茅醇生产线污染物总量汇总污染物名称排放量（t/a）废气非甲烷总烃t/a4.97废水废水量m3/a595CODcrt/a0.6（4）、停产生产线污染物排放总量汇总见表3-15。表3-15三条停产生产线污染物总量汇总污染物名称排放量（t/a）废气甲醇t/a30.00环氧苯乙烷t/a0.35苯乙醇t/a5.00非甲烷总烃t/a4.97废水废水量m3/a9877CODcrt/a9.883.7企业现有总量汇总企业现有总量包括已停产项目总量及现有正常生产的呋喃生产线总量，具体污染物总量排放值见表3-16。表3-16企业现有总量汇总污染物名称排放量（t/a）废气锅炉废气锅炉烟尘t/a4.09锅炉SO2t/a3.84工艺废气呋喃t/a6.94甲醇t/a31.63甲醚t/a1.48环氧苯乙烷t/a0.35苯乙醇t/a5.00非甲烷总烃t/a4.97废水废水量m3/a14053CODcrt/a11.68氨氮t/a0.1163.8存在的问题（1）关于锅炉废气公司现有的锅炉配有多功能除尘器，脱硫效率可达60％，除尘效率可达65％，燃煤锅炉废气经该装置治理后废气排放情况可见表3-7。多功能除尘器的脱硫除尘效率较低，经处理后烟尘未能达到排放标准。（2）关于工艺废气生产过程中产生的再生气体成份较为单一，可以考虑回收，直接排放造成原料的浪费。生产车间内少量甲醇无组织排放，车间顶部排气筒还在建设当中，另外车间内部通风状况不甚理想，对无组织排放废气还没有进行有效地收集和处理。（3）关于危险废物处置糠醛精制残液、废催化剂、废活性炭等均属于危险固废。根据调查，目前园区具有专业危险废物处理资质的单位还在建设之中，公司只有将其暂时堆放。危险固废内含有少量易挥发物质，需妥善堆放。（4）其它有关建议根据现场踏勘，物料装卸和输送等过程中存在“跑、冒、滴、漏”，建议维护好各生产设备的密闭性，对生产过程严格管理，安全操作，杜绝“跑、冒、滴、漏”现象；因该项目为技改项目，大多采用原有工艺空闲设备，建议企业做好原有生产设备使用前的严格检查工作，加强设备的使用安全性，并对金属表面进行防腐处理，增加设备的使用周期。4、建设项目概况4.1项目名称项目名称：XX市华华化工有限公司年产1000t二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目。4.2建设地点XX市华华化工有限公司位于浙江XXX精细化工园区内，厂区北侧为银邦化工有限公司，东侧为新世纪化工有限公司，南面为中心河，西侧为盛达化工有限公司。本技改项目利用原有的闲置车间。地理位置图详见附图一和附图二。4.3建设性质建设性质：技改。4.4产品方案产品方案见表4-1。表4-1产品方案产品名称2，4－二甲基苯胺2，6－二甲基苯胺对氯苄基戊酮产量（t/a）650350600每批生产产量（kg/批）250025001000生产批次（批/a）260140600产量合计（t/a）10006004.5项目总投资及生产规模项目总投资4000万元，建成年产1000t二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮生产线。4.6劳动定员和生产天数该项目所需员工70人，由现有员工中调剂解决，不新增人员。三班制生产，全年生产天数300天，共计7200h/a。4.7公用工程（1）给水利用公司现有的供水管网能满足生产和生活需要，其中冷却水由厂内原有冷却水循环系统提供。水源采用市政自来水，由园区供水管网提供，自来水用量约为6622t/a。（2）排水利用公司现有的污水管网和污水处理设施，厂内生产废水、生活污水经自行处理达到接管要求，送上X污水处理厂集中处理。（3）蒸汽由园区热电厂统一供给，该项目蒸汽用量为5000t/a。（4）供电利用公司现有的供电设施，总用电量130万KWh/a。4.8项目建设的必要性（1）满足国际国内市场对该项目产品的需求该项目二甲基苯胺产品市场用量大，应用领域面较宽，需求量呈上升趋势。就现国内生产厂家来看，由于受工艺线路制约，造成生产能力不足。目前国内仅有温州天盛化工有限公司、陕西康源化工有限公司、浙江省常山盛富化工有限公司等少数几家在生产，但工艺较为原始，产量少，市场竞争力差。国外对氯苄基戊酮生产主要集中在美国，其生产工艺成熟，目前发达国家均使用该中间体作杀菌剂，随着国外氯代产品的限制生产，国际市场的前景很好。目前国内对氯苄基戊酮下游产品生产规模的迅速扩大，而国内生产总量不足1000吨，远不能满足国内2000吨以上市场需求，而且国内需求对氯苄基戊酮以每年15%的用量递增，国际上用量每年在5000吨以上，市场前景良好。（2）充分利用企业现有资源的需要该项目二甲基苯胺生产工艺流程为浙江大学化学系研究成果，可以满足市场上高质量产品的旺盛需求，竞争能力突出。目前国内多家科研机构对对氯苄基戊酮的合成技术进行了大量的研究，以及工业化验证，终于获得了成功。另一方面，技改项目可以利用现有项目的氢化反应装置设备、公共设施，并且可利用厂区内闲置车间。（3）增强企业竞争力的需要XX市华华化工有限公司现有固定资产3000余万元，厂区占地面积70000m2，拥有年产600吨四氢呋喃生产线。该项目产品市场前景良好，项目实施后，预计年销售收入可达2000万元，充分有效利用了现有企业资源，增加了企业的产品组合的广度，扩大了企业的规模，分散公司项目投资的风险，提高企业的知名度，增强企业的竞争能力。综上所述，本技改项目的建设在一定程度上能推进国内对除草剂中间体二甲基苯胺、杀菌剂中间体对氯苄基戊酮生产技术的研究，在一定范围内满足了国际市场的需求，同时对于公司自身而言，合理利用原有资源的同时，又能取得良好的经济效益和社会效益，因此，该项目建设具有必要性。5、工程分析5.1生产设备和原辅材料消耗主要生产设备见表5-1。表5-1主要生产设备一览表序号设备名称规格数量(只)产地备注对氯苄基戊酮项目1搪玻璃反应釜3000L5江苏溧阳原有2双锥干燥机2000L2江苏太仓原有3加氢反应釜3m31山东威海原有4蒸馏釜2000L1上海原有5真空泵W3-504山东海门原有6吸滤槽2000L2浙江上X新购7溶解釜2000L3江苏溧阳原有8加料泵25CYZ-A-203上海新购9箱式压滤机20m21浙江上X新购10产品贮罐3m32浙江上X新购二甲基苯胺11加氢反应釜3m32山东威海原有12溶解釜2000L1江苏溧阳原有13蒸馏釜2000L1上海原有14箱式压滤机20m22浙江上X新购15真空泵ZJ－150A4山东海门原有16产品贮罐5m32浙江上X新购17精馏釜5m31上海原有18加料泵25CYZ-A-205上海新购公用设施19循环水冷凝塔200m3/h1浙江上X原有20氢气压缩机6.0MPa2上海原有21氢气贮罐10m32江苏溧阳原有原辅材料消耗见表5-2。表5-2原辅材料消耗一览表产品名称序号原材料名称规格批消耗量（kg/批）单耗（t/t）年消耗量（t/a）对氯苄基戊酮1对氯苯甲醛≥99%632.130.63379.282甲基叔丁基酮≥95%4500.452703氢氧化钠0.1mol/L100.0164铝镍合金催化剂80－120目50.00535催化剂一次性投加80－120目17.5－－6甲醇≥99.5%66.670.067407甲醇一次性投加≥99.5%2000－－8氢气工业级9.250.00935.559氮气工业级二甲基苯胺102，4二甲基硝基苯≥99%31251.25812.5112，6二甲基硝基苯≥99%31251.25437.512铝镍合金催化剂80－120目12.50.005513催化剂性一次投加80－120目43.75－－14甲醇≥99.5%500.022015甲醇一次性投加≥99.5%2500－－16氢气工业级124.680.0549.8717氮气工业级合计5.2产品和主要原料的物性分析产品和主要原料的理化特性见表5-3。表5-3产品和主要物料理化性质及毒性名称理化性质燃烧爆炸性毒性腐蚀性对氯苄基戊酮无色或淡黄色透明液体或固体；熔点102℃，沸点：212℃，饱和蒸汽压1.36×10－3闪点：88℃2，4－二甲基苯胺C8H11N分子量121.18，无色油状液体，熔点：16℃，

沸点：214℃，蒸汽压0.05kPa/38℃，微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚，相对密度(水=1)0.97闪点：90℃。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气属中等毒类，吸入、口服或经皮肤吸收。急性中毒：LD50467mg/kg(大鼠经口)；250mg/kg(小鼠经口)，病人出现恶心、呕吐、手指麻木、精神恍惚，唇、指端、耳廓发绀；重中毒时皮肤、粘膜严重青紫，出现心悸、呼吸困难、抽搐等，甚至昏迷、休克。中毒者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎和中毒性肾损伤。慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。2，6－二甲基苯胺C8H11N分子量121.18，无色油状液体，熔点：11.2℃，

沸点：214℃/98.5kPa，蒸汽压0.05kPa/38℃，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，相对密度(水=1)0.98；相对密度（空气＝1）4.18闪点：91℃。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气属中等毒类，吸入、口服或经皮肤吸收。急性中毒：LD50840mg/kg(大鼠经口)；707mg/kg(小鼠经口)。其余症状同2，4－二甲基苯胺。对氯苯甲醛C7H5ClO2分子量140.5，无色或黄色结晶粒状，熔点：45℃-47℃，沸点：213℃（748mm），易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等有机溶剂氢气H2分子量2.01，无色无味气体，熔点-259.2℃，沸点：-252.8℃，蒸汽压13.33kPa/-257.9℃，不溶于水，不溶于乙醇、乙醚，相对密度(水=1)0.07(-252℃)；相对密度(空气=1)0.07易燃，闪点：<-50℃，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即会发生爆炸。无毒氢氧化钠NaOH分子量40.01，熔点318.4℃，沸点：1390℃，蒸汽压0.13kPa(739℃)，

易溶于水、乙醇、甘油，不溶于丙酮，相对密度(水=1)2.12不会燃烧强腐蚀性，粉尘或烟雾刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤和眼直接接触可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤，粘膜糜烂、出血和休克甲醇CH3OH分子量32.04，无色澄清液体，有刺激性气味，熔点-97.8℃，

沸点：64.8℃，蒸汽压13.33kPa/21.2℃，溶于水，可混溶于醇、醚等多数有机溶剂，相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.11易燃，闪点：11℃属中等毒类，急性中毒：LD505628mg/kg(大鼠经口)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡2，4－二甲基硝基苯C8H9NO2分子量151.17，黄色液体，熔点2℃，

沸点：244℃，不溶于水，可溶于乙醇、乙醚，相对密度(水=1)1.14闪点：107℃。遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。有毒，吸入、口服或经皮肤吸收，可能引起中毒死亡。蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。吸收进入人体后，可引起高铁血红蛋白血症，出现紫绀。2，6－二甲基硝基苯C8H9NO2分子量151.17，无色液体，熔点13℃，

沸点：222℃，不溶于水，易溶于乙醇，相对密度(水=1)1.11闪点：87℃。遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。有毒，LD5045mg/kg(小鼠静脉)吸入、口服或经皮肤吸收，可能引起中毒死亡。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激性。吸收进入人体后，可引起高铁血红蛋白血症，出现紫绀。甲基叔丁基酮C6H12O分子量100.2，无色液体，熔点-49.8℃，

沸点：106℃，微溶于水，溶于醇、醚、丙酮，相对密度(水=1)0.80(25℃)；相对密度(空气=1)闪点：23℃。易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。具有刺激性。5.3生产工艺与产污分析5.3.1对氯苄基戊酮生产线工艺流程以及产污环节分析：（1）酯化将溶剂甲醇和氢氧化钠稀溶液（0.1mol/L）混合后加入酯化反应釜中，然后用泵将对氯苯甲醛与甲基叔丁基酮分别打到计量槽再滴入反应釜，搅拌，至酯化反应完全。整个反应操作过程均在密闭条件下进行。反应持续时间约2.5h。该过程主要反应如下：分子量：140.5100222.518投药量（kg）：632.13450理论量（kg）：625.81445.42991.0580.17过量（kg）：6.324.58（2）冷却将酯化反应产物通冰盐水冷却至5℃。（3）抽滤反应产物经冷却后抽滤，滤渣送至烘干工序，滤液主要成份为甲醇，回收套用至酯化工序。抽滤产生废气G1。由于酯化反应生成水，甲醇溶剂套用约10次后，需蒸馏冷凝后方可继续套用，产生蒸馏残液S1和废气G2，物料衡算以每批产生量计。（4）烘干将湿料置于密闭干燥机内，真空加热烘干（65～75℃），冷却后出料人工装袋送至加氢工序。烘干工序产生废气G3。装袋送料产生少量粉尘废气无组织排放。（5）打浆烘干产物加甲醇与套用甲醇，打浆，打浆物经管道输送至加氢工序。打浆时产生少量粉尘废气无组织排放。（6）加氢用氮气置换反应釜内空气，产生置换废气主要成份含氮气，送至制氮工序净化后循环使用。打浆物、铝镍合金催化剂与循环套用的甲醇溶液，分别投入加氢反应釜，升温至100℃左右，通入氢气加压反应至反应结束，反应结束后，静置冷却，控制反应釜阀门，利用反应釜内余压将反应产物送至压滤机，然后反应釜放空，产生放空废气。分子量：222.52224.5投药量（kg）：989.029.25理论量（kg）：989.028.89997.91过量（kg）：00.36（7）压滤将氢化反应产物利用氢化反应釜内余压进行压滤，滤渣主要成份为铝镍合金催化剂，回收送氢化工序重复使用。滤液经管道输送至蒸馏工序。说明：催化剂一次投加量为17.5kg，每次套用前需添加约2.5kg的新鲜催化剂，添加约5次后，催化剂失效，重新更换新催化剂，因此废催化剂S2产生量（损耗量）以5kg/次计。压滤约2釜后，用水蒸汽对压滤机进行冲洗，消耗水蒸汽量约50kg/次，按25kg/次计。水蒸汽冷凝后产生冲洗废水，主要含甲醇和催化剂。（8）蒸馏对压滤后得到的滤液进行常压蒸馏，产生蒸馏釜底液即得到产品，包装入库。蒸馏前馏份主要含甲醇，冷凝后储存于储罐，经管道输送可循环套用于打浆与加氢工序。产生不凝废气。工艺流程图见图5-1。酯化酯化冷却加氢压滤对氯苯甲醛甲基叔丁基酮氢氧化钠甲醇甲醇产品图5-1对氯苄基戊酮生产工艺流程图氢气铝镍合金催化剂蒸馏烘干废气抽滤母液套用打浆废气蒸馏残液甲醇蒸馏放空废气置换废气废气不凝废气甲醇无组织废气废气废催化剂5.3.2二甲基苯胺生产线工艺流程以及产污环节分析：2,4－二甲基苯胺、2,6－二甲基苯胺生产工艺与控制条件相似，因此不重复叙述。（1）加氢反应釜内空气用氮气置换，产生置换废气（主要含氮气），送制氮工序净化后重复使用。置换后，将一定量的2，4－二甲基硝基苯（2，6－二甲基硝基苯）、甲醇、铝镍合金催化剂按比例混合后加入高压加氢釜，通入氢气，升温至反应温度（102℃），氢化反应结束后冷却至室温。然后控制反应釜阀门，利用反应釜内余压将反应产物送至压滤机，反应釜放空，产生放空废气（主要含甲醇和氢气）。该过程主要反应如下：分子量：151612136投药量（kg）：3125.00124.68理论量（kg）：3109.38123.552491.54741.31过量（kg）：15.621.13分子量：151612136投药量（kg）：3125.00124.68理论量（kg）：3109.38123.552491.54741.31过量（kg）：15.621.13（2）压滤通过利用加氢反应釜内余压将氢化反应液通过压滤机压滤，滤液送至蒸馏工序，滤渣主要为铝镍合金催化剂和残留甲醇，回收送氢化工序重复使用。说明：催化剂一次投加量为43.75kg，每次套用前需添加约6.25kg的新鲜催化剂，添加约5次后，催化剂失效，停止添加新催化剂，将原有釜内所有催化剂重新更换，因此废催化剂S2产生量（损耗量）以12.5kg/次计。压滤约2釜后，用水蒸汽对压滤机进行冲洗，消耗水蒸汽量约50kg/次，按25kg/次计。水蒸汽冷凝后产生设备冲洗废水，主要含甲醇和催化剂。（3）蒸馏滤液在常压下蒸馏，蒸馏前馏份主要含甲醇，冷凝后储存于储罐，通过管道输送回氢化工序重复使用。釜底液即产品粗品送至精馏工序。产生不凝废气。（4）精馏蒸馏液真空精馏，收集92－96℃馏分，即为产品2，4－二甲基苯胺或2，6－二甲基苯胺。产生精馏前馏份、精馏残液、不凝废气，精馏前馏份主要为水和少量甲醇，以废水计，收集排入废水处理装置。工艺流程图见图5-2。氢化氢化压滤常压蒸馏真空精馏2，4－二甲基硝基苯（2，6－二甲基硝基苯）甲醇铝镍合金催化剂氢气蒸馏前馏份（甲醇）产品图5-2二硝基苯胺生产工艺流程图放空废气置换废气废气精馏前馏份精馏残液废气废催化剂废气5.4物料平衡和水平衡5.4.1物料平衡5.4.1.1对氯苄基戊酮生产物料平衡酯化酯化冷却抽滤原料：对氯苯甲醛632.13甲基叔丁基酮450甲醇50｛甲醇一次投加量（套用量）1000｝氢氧化钠溶液（0.1mol/L）10小计：2142.13滤渣：对氯苄基烯酮982.05甲基叔丁基酮4.46对氯苯甲醛5.79甲醇35.96氢氧化钠0.01水55.42小计：1083.69蒸馏冷凝单位：kg/批次蒸馏残液1：水33.96对氯苄基烯酮9.00对氯苯甲醛0.53甲基叔丁基酮0.12氢氧化钠0.03甲醇1.18小计：44.82对氯苄基烯酮991.05甲基叔丁基酮4.58对氯苯甲醛6.32氢氧化钠0.04反应生成水80.18原料自带水9.96甲醇1050小计：2142.13滤液：甲醇1004.59对氯苄基烯酮9.00对氯苯甲醛0.53甲基叔丁基酮0.12氢氧化钠0.03水34.72小计：1048.99蒸馏前馏份：甲醇1000废气2：甲醇3.41水0.76小计：4.17表5-3对氯苄基戊酮生产物料平衡图抽滤废气1：甲醇9.45对氯苄基烯酮991.05甲基叔丁基酮4.58对氯苯甲醛6.32氢氧化钠0.04反应生成水80.18对氯苄基烯酮991.05甲基叔丁基酮4.58对氯苯甲醛6.32氢氧化钠0.04反应生成水80.18原料自带水9.96甲醇1050小计：2142.13烘干打浆烘干废气3：甲醇32.26水44.50小计：76.76烘干产物：对氯苄基烯酮982.05甲基叔丁基酮4.46对氯苯甲醛5.79甲醇3.70氢氧化钠0.01水10.92小计：1006.93无组织排放废气（粉尘）：甲醇0.14对氯苄基戊酮0.99对氯苯甲醛0.02甲基叔丁基酮0.01小计：1.16打浆物：对氯苄基烯酮981.06甲基叔丁基酮4.45对氯苯甲醛5.77甲醇690.23氢氧化钠0.01水10.92小计：1692.44甲醇16.67｛甲醇一次投加量（蒸馏后套用）670｝表5-3对氯苄基戊酮生产物料平衡分图(续1)单位：kg/批滤渣：对氯苄基烯酮982.05甲基叔丁基酮4.46对氯苯甲醛5.79甲醇35.96氢氧化钠0.01水55.42小计：1083.69表5-3对氯苄基戊酮生产物料平衡图（续2）表5-3对氯苄基戊酮生产物料平衡图（续2）加氢压滤蒸馏打浆物：对氯苄基烯酮981.06甲基叔丁基酮4.45对氯苯甲醛5.77甲醇690.23氢氧化钠0.01水10.92小计：1692.44蒸馏残液即产品：对氯苄基戊酮980对氯苄基烯酮3.70甲基叔丁基酮1.75氢氧化钠0.01对氯苯甲醛1.80甲醇5.0水7.74小计：1000单位：kg/批次对氯苄基戊酮985.79甲基叔丁基酮4.45对氯苄基烯酮4.05对氯苯甲醛5.77氢氧化钠0.01甲醇1015.20铝镍合金催化剂5水10.92小计：2031.19滤液：对氯苄基戊酮980甲基叔丁基酮1.75对氯苄基烯酮3.70对氯苯甲醛1.80氢氧化钠0.01甲醇1015.15水10.32小计：2012.73甲醇套用330不凝废气5：甲醇10.15水2.58小计：12.73去打浆工序：甲醇670蒸馏前馏份：甲醇1000氢气9.25铝镍合金催化剂5｛铝镍合金催化剂一次投加量（套用）15｝放空废气4：氢气0.47甲醇5.03小计：5.50滤渣2：废催化剂5对氯苯甲醛3.97甲基叔丁基酮2.70对氯苄基戊酮5.79对氯苄基烯酮0.35甲醇0.05水0.6小计：18.46

对氯苄基戊酮技改生产项目物料平衡见表5-4。表5-4对氯苄基戊酮技改生产项目物料衡算表产品名称投入物料总量（kg/批）产出物料总量（kg/批）物料名称数量物料名称小计组分数量对氯苄基戊酮对氯苯甲醛632.13产品1000对氯苄基戊酮1000甲基叔丁基酮450废气19.45甲醇9.45氢氧化钠溶液10废气24.17甲醇3.41铝镍合金催化剂5水0.76甲醇66.67废气376.76甲醇32.26氢气9.25水44.50废气45.50甲醇5.03氢气0.47废气512.73甲醇10.15水2.58无组织排放废气1.16甲醇0.14对氯苄基戊酮0.99对氯苯甲醛0.02甲基叔丁基酮0.01蒸馏残液144.82甲醇1.18对氯苄基烯酮9.00对氯苯甲醛0.53甲基叔丁基酮0.12氢氧化钠0.03水33.96滤渣218.46废催化剂5对氯苯甲醛3.97甲基叔丁基酮2.70对氯苄基戊酮5.79对氯苄基烯酮0.35甲醇0.05水0.6小计=SUM(ABOVE)1173.05小计=SUM(ABOVE)1173.05=SUM(ABOVE)1173.05表5-5对氯苄基戊酮技改生产项目物料年平衡表产品名称投入物料总量（t/a）产出物料总量（t/a）物料名称数量物料名称小计组分数量对氯苄基戊酮对氯苯甲醛379.28产品600对氯苄基戊酮600甲基叔丁基酮270废气甲醇36.27氢氧化钠溶液6对氯苄基戊酮0.58铝镍合金催化剂3对氯苯甲醛0.01甲醇40甲基叔丁基酮0.01氢气5.55水28.71=SUM(ABOVE)703.83氢气0.28固废甲醇0.74对氯苯甲醛2.70甲基叔丁基酮1.69对氯苄基烯酮5.61对氯苄基戊酮3.47废催化剂3.00氢氧化钠0.02水20.74600批次小计=SUM(ABOVE)703.83小计=SUM(ABOVE)703.835.4.1.2二甲基苯胺生产物料平衡二甲基苯胺生产物料平衡见图5-4。加氢加氢压滤常压蒸馏原料：2,4－二甲基硝基苯3125甲醇50｛甲醇一次投加量（套用量）2500｝铝镍合金催化剂12.5｛铝镍合金催化剂一次投加量（套用）43.75｝氢气124.68小计：5812.18蒸馏残液（粗品）：2,4－二甲基苯胺2491.232,4－二甲基硝基苯6.43聚合物及其它杂质9.16甲醇16.88水736.09小计：3259.79单位：kg/批次2,4－二甲基苯胺2491.622,4－二甲基硝基苯6.44聚合物及其它杂质9.18甲醇2537.45铝镍合金催化剂12.5反应生成水741.31小计：5798.50表5-4二硝基苯胺生产物料平衡图不凝废气2：甲醇19.82水4.42小计：24.24蒸馏前馏份：甲醇2500放空废气1：氢气1.13甲醇12.55小计：13.68滤渣1：废催化剂12.52,4－二甲基苯胺0.392,4－二甲基硝基苯0.01聚合物及其它杂质甲醇0.75水0.80小计：14.472,4－二甲基苯胺2491.622,4－二甲基硝基苯6.44聚合物及其它杂质9.18甲醇2537.45铝镍合金催化剂12.5反应生成水741.31小计：5798.50

精馏精馏产品：2,4－二甲基苯胺2487.502,4－二甲基硝基苯5.00甲醇0.75水6.75小计：2500蒸馏残液（粗品）：2,4－二甲基苯胺2491.232,4－二甲基硝基苯6.43聚合物及其它杂质9.16甲醇16.88水736.09小计：3259.79精馏前馏份2：甲醇3.13水716.91小计：720.04精馏残液3：2,4－二甲基苯胺3.732,4－二甲基硝基苯1.43聚合物及其它杂质9.16甲醇0.24水9.66小计：24.22废气3：甲醇12.76水2.77小计：15.53表5-4二硝基苯胺生产物料平衡图（续）二甲基苯胺技改生产项目物料平衡以2,4－二甲基苯胺生产为例，见表5-6,5-7。表5-6二甲基苯胺技改生产项目物料衡算表产品名称投入物料总量（kg/批）产出物料总量（kg/批）物料名称数量物料名称小计组分数量2,4－二甲基苯胺2,4－二甲基硝基苯3125产品25002,4－二甲基硝基苯2500铝镍合金催化剂12.5废气113.68甲醇12.55甲醇50氢气1.13氢气124.68废气224.24甲醇19.82水4.42废气315.53甲醇12.76水2.77滤渣114.47废催化剂12.52,4－二甲基苯胺0.392,4－二甲基硝基苯0.01聚合物及其它杂质0.02甲醇0.75水0.80精馏前馏份2720.04甲醇3.13水716.91精馏残液324.222,4－二甲基苯胺3.732,4－二甲基硝基苯1.43聚合物及其它杂质9.16甲醇0.24水9.66小计=SUM(ABOVE)3312.18小计=SUM(ABOVE)3312.18=SUM(ABOVE)3312.18表5-7二甲基苯胺技改生产项目物料年平衡表产品名称投入物料总量（t/a）产出物料总量（t/a）物料名称数量物料名称小计组分数量2,4－二甲基苯胺2,4－二甲基硝基苯812.50产品650.002,4－二甲基硝基苯650.00铝镍合金催化剂3.25废气13.90甲醇11.73甲醇13.00水1.87氢气3