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文档简介
2024/4/29第二章
定量分析中的误差与质量保证2.2.1可疑数据的取舍2.2.2分析方法准确性的检验
第二节
定量分析数据的评价和显著性检验
2024/4/29需要解决的两类问题:
(1)可疑数据的取舍过失误差的判断方法:Q检验法;格鲁布斯(Grubbs)检验法。
确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性系统误差的判断
显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。方法:t检验法和F检验法;
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。2024/4/292.2.1可疑数据的取舍过失误差的判断1.Q检验法步骤:(1)数据排列X1
X2……Xn(2)求极差Xn-X1
(3)求可疑数据与相邻数据之差
Xn-Xn-1或X2-X1
(4)计算2024/4/29(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表
测定次数Q90
Q95
Q99
30.940.980.99
40.760.850.93
80.470.540.63(6)将Q与QX(如Q90)相比,若Q>QX
舍弃该数据,(过失误差造成)若Q<QX
保留该数据,(偶然误差所致)当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。2024/4/292.格鲁布斯(Grubbs)检验法(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G
表(5)比较若G计算>G
表,弃去可疑值,反之保留。
由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q检验法高。
基本步骤:(1)排序:X1,X2,
X3,
X4……(2)求X和标准偏差s(3)计算G值:2024/4/292.2.2分析方法准确性的检验---系统误差的判断1.平均值与标准值(
)的比较t检验法
(1)
计算t值(2)
由要求的置信度和测定次数,查表,得:t表(3)
比较
t计>
t表
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计<
t表
表示无显著性差异,被检验方法可以采用。2024/4/292.两组数据的平均值比较(同一试样)c.查表(自由度f=f
1+f
2=n1+n2–2),比较:
t计>
t表,表示有显著性差异。b.计算t值:(1)t检验法新方法—经典方法(标准方法);两个分析人员测定的两组数据;两个实验室测定的两组数据。a.求合并的标准偏差:2024/4/29(2)F检验法b.查表(F表),比较a.计算F值:
F计>
F表,表示有显著性差异。2024/4/29内容选择:结束2.1定量
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