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文档简介
Z20名校联盟(浙江省名校新高考研究联盟)2024届高三第一次联考
化学试题
可能用到的相对原子质量:H-lC-12N-140-16Na-23Mg-24Al-27
Fe-56Ag-108
选择题部分
一、选择题(每小题只有1个选项符合题目要求。每小题3分,共48分)
1.化学是材料科学的基础。下列说法不耳嗨的是
A.制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料
B.La-Ni合金是一种新型储氢合金材料
C.高吸水性树脂聚丙烯酸钠是通过缩聚反应合成的
D.制造防弹装甲的芳纶纤维属于有机高分子材料
【答案】C
【解析】
【详解】A.制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料,A正确;
B.La-Ni合金是一种新型储氢合金材料,B正确;
C.高吸水性树脂聚丙烯酸钠是丙烯酸钠通过加聚反应合成的,C错误:
D.制造防弹装甲的芳纶纤维属于有机高分子材料,D正确。
故选Co
2.下列化学用语表示正确的是
A.羟基的电子式:
2s2p
B.基态氮原子的价层电子轨道表示式:
同|t|t|t|
D.I'的名称:3—溟丁烷
Br
【答案】B
【解析】
【详解】A.羟基的电子式为:・0:H,故A错误;
••
2s2D
B.基态氮原子价电子排布式为:2s22P3,轨道表示式:三,一p-,_.,故B正确;
[tilrnrrn
c.PC13中心原子价层电子对数为3+g(5—3xl)=4,且有1个孤电子对,空间构型为三角锥形,故C错
、口
厌;
D.丫的名称是:2一漠丁烷,故D错误;
Br
故选B。
3.S02是一种常见氧化物,下列说法不氐碰的是
A.SCh属于弱电解质B.S02可用作食品添加剂
c.S02既有氧化性又有还原性D.S02具有漂白性
【答案】A
【解析】
【详解】A.二氧化硫属于非电解质,故A错误;
B.食品中适量添加二氧化硫可起到漂白、防腐和抗氧化作用,故B正确;
C.SO2中硫元素为+4价,既能升高也能降低,所以既有氧化性又有还原性,故C正确;
D.SCh具有漂白性,能与有色物质结合为无水物质,故D正确;
答案选A。
4.物质的性质决定用途,下列两者对应关系不思硼的是
A.不锈钢具有很强的抗腐蚀能力,可用于制造医疗器械和厨房餐具
B.单晶硅熔点高,可用作半导体材料
C.维生素C具有还原性,可用作食品抗氧化剂
D.氯乙烷汽化时吸热,可作肌肉拉伤的镇痛剂
【答案】B
【解析】
【详解】A.不锈钢具有很强的抗腐蚀能力,可用于制造医疗器械和厨房餐具,A正确;
B.硅介于金属元素与非金属元素之间,单晶硅可用作半导体材料,B错误;
C.维生素C具有还原性,可用作食品抗氧化剂,c正确;
D.氯乙烷汽化时吸热,可作肌肉拉伤的镇痛剂,D正确。
故选B。
5.完成下述实验,装置或试剂不氐娜的是
浓
?一氨气
广醯
■r
X*CuSO,
V“溶液
三J~酚酿
<■1_——
B.验证氨气易溶于水且溶液呈碱C.溶液的转D.实验室制乙快除去H2s杂
A.实验室制氯气
性移质
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【详解】A.实验室利用二氧化镒和浓盐酸在加热的条件下反应生成氯气,故A正确;
B.氨气易溶于水会引发喷泉实验,滴有酚酗的溶液变红说明氨气溶于水形成的溶液呈碱性,故B正确;
C.配置一定物质的量浓度溶液中,“转移”需要用玻璃棒引流,故C错误;
D.H2s通入硫酸铜溶液中会生成CuS沉淀,实验室用硫酸铜溶液除去乙焕中的H2s杂质,故D正确;
故选C。
6.汽车发生碰撞时,安全气囊中发生反应:10NaN3+2KNO3=5Na2O+K2O+16N2〃下列判断不无㈣的是
A.该反应能在瞬间完成,并产生大量气体
B.生成标准状况下2.24L气体,该反应转移电子的数目为0.5NA
C.N?既是氧化产物又是还原产物
D.被氧化和被还原的N原子的物质的量之比为15:1
【答案】B
【解析】
【详解】A.该反应在碰撞时就迅速发生,反应放出大量N2气体,可以起到缓冲作用,防止人因撞击而
受严重伤害,A正确;
B.根据反应方程式可知:反应产生16moiN2,反应过程中转移10moi电子。现在反应生成标准状况下
2.24L气体的物质的量是0.1mol,则转移电子的物质的量是"(e-尸里x10mol=0.0625mol,故该反应
16
转移电子的数目为0.0625M,B错误;
C.在该反应中N元素化合价由反应前NaN3中的-g价变为反应后N2中的0价,化合价升高,失去电子
被氧化,故N2是氧化产物;N元素化合价由反应前KNO3中的+5价变为反应后N2中的。价,化合价降
低,得到电子被还原,故N2又是还原产物,因此N2既是氧化产物又是还原产物,C正确;
D.根据选项C分析可知:NaN3中的N被氧化,KNO3中N被还原,故被氧化和被还原的N原子的物质
的量之比为30:2=15:1,D正确;
故合理选项是Bo
7.设NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A.向ILlmol/LNH4cl溶液中加氨水至中性,此时溶液含NH:数目为NA
B.ImolAlCb完全水解生成的A1(OH)3胶体粒子数目为NA
C.4.2gC3H6中含有。键数目为0.8NA
D.标准状况下5.6LCH4与5.6LC12混合后光照,充分反应后生成CH3cl的数目为0.25NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.向lLlmol/LNH4Cl溶液中加氨水至中性,根据电荷守恒可知
n(NH:)+n(H+)=n(OH)+n(Cr),溶液显中性结合氯离子守恒可知n(NH:)=n(C「)=lmol,则此时
溶液含NH:数目为NA,A正确;
B.A1(OH)3胶体粒子是由多个分子聚集而成的,故其胶粒的数量小于NA,B错误;
C.若C3H6为环丙烷,则4.2gC3H6中含有6键的数目为0.9NA,C错误;
D.甲烷和氯气的四步反应均会发生,故不确定生成一氯甲烷的物质的量,D错误;
故选Ao
8.下列说法正确的是
A.蛋白质、淀粉、纤维素和油脂等高分子均能发生水解
B.通过煤的液化可获得液态垃等有机化合物,煤的液化过程为物理变化
C.氨基酸既能与HC1反应,也能NaOH反应,产物均为盐和水
D.天然橡胶硫化后由线型结构转变为网状结构
【答案】D
【解析】
【详解】A.油脂的相对分子质量较小,不属于高分子化合物,A错误;
B.煤的液化是在高温、催化剂存在下,煤和氢气作用生成液体燃料的过程,此过程发生化学变化,B错
、口
庆;
C.氨基酸与HC1反应,只生成一种盐,没有水生成,C错误;
D.天然橡胶硫化后由线型结构转变为网状结构,D正确;
故选D。
9.下列反应的离子方程式不氐晒的是
2+
A.向硫酸铜溶液中滴加过量氨水:CU+2NH3-H2O=CU(OH)21+2NH
+2+
B.氢氧化铁沉淀溶于氢碘酸:2Fe(OH)3+6H+2I=2Fe+l2+6H2O
C.用硫化亚铁除去废水中的汞离子:FeS(s)+Hg2+(叫)=Fe2+(aq)+HgS(s)
2
D.向硫化钠溶液中滴加次氯酸钠溶液:S+C1O+H2O=S|+C1+2OH-
【答案】A
【解析】
【详解】A.硫酸铜溶液中滴加过量氨水,生成C〃(N”3):+,A错误;
+2+
B.氢氧化铁沉淀溶于氢碘酸,离子方程式为:2Fe(OH)3+6H+2r=2Fe+I2+6H2O,B正确;
C.用硫化亚铁除去废水中的汞离子,离子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)=Fe2+(aq)+HgS(s),C正确;
2
D.向硫化钠溶液中滴加次氯酸钠溶液,发生氧化还原反应:S+C10+H20=Si+Cl+20H-,D正确;
故选A
10.a一氟基丙烯酸异丁酯可用作医用胶,其结构简式如图。下列有关其说法不无碘的是
O
CN
A.分子中碳原子的杂化方式有3种
B.其同分异构体不可能是芳香族化合物
C.能发生加成聚合反应
D.在“氏0,H+/加热”条件下反应可生成二元竣酸
【答案】B
【解析】
【详解】A.-CN中C为sp杂化,双键中C为sp?杂化,其它C均为sp3杂化,故A正确;
B该分子中含2个双键、1个三键,不饱和度为4,存在含苯环的同分异构体,可能是芳香族化合物,故
B错误;
C.含有碳碳双键,能发生加成聚合反应,故C正确;
D.在“H2O,H+/加热”条件下酯基发生酸性水解得到痰基,-CN酸性水解也得到-COOH,反应可生成二元
皴酸,故D正确;
故选:B。
11.如图化合物Q是一种表面涂层材料,其中W、X、Y、Z是分别处于三个短周期的主族元素,原子序
数依次增大且不相邻,下列有关说法不氐硬的是
一
w—x-^X
I)X=Y
w—/
w
A.电负性:Y>Z>X>W
B.X的基态原子有6种空间运动状态的电子
C.Y的氢化物的沸点较高,主要是因为分子间存在氢键
D.Q在酸性条件下水解生成的气体为非极性分子
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z是分别处于三个短周期的主族元素,原子序数依次增大且不相邻,W形成1条键,
W为H,X形成4条键,X为C,Y形成2条键,Y为O,Z形成1条键,则Z在第三周期,为C1。
【详解】A.同主族元素,从上到下电负性逐渐减小,同周期元素从左到右电负性逐渐增强,则电负性
O>C1>C>H,A正确;
B.C的基态原子核外有6个电子,电子排布式为Is22s22P2,有4种空间运动状态的电子,B错误;
C.H2O中存在分子间氢键,因此其沸点较高,C正确;
D.根据Q的结构可知,其中存在酯基,酸性条件下其水解能生成二氧化碳气体,二氧化碳为非极性分子,
D正确;
故答案选B。
12.通过下列实验可从L的CC14溶液中回收L。下列说法不思颐的是
水质水
溶液衿潦液力-+I。/溶液慧瓢酗扇函回ffl
加热
A.HCCk溶液可以用乙酸乙酯萃取分离其中的碘
B.操作①为分液,需要使用分液漏斗
C.步骤②发生的反应为:IO;+5r+6H+=3W+3H2。
D.操作③为升华法(如图),可除去粗碘快速结晶时混入的杂质
【答案】A
【解析】
【分析】向碘的四氯化碳溶液中加入氢氧化钠溶液,分液后水层中含有碘离子和碘酸根离子,加入硫酸
后,碘离子和碘酸根离子发生归中反应升成碘单质,得含有碘单质的悬浊液,过滤后得碘单质;
【详解】A.乙酸乙酯与四氯化碳互溶,不能萃取,故A错误;
B.据分析,操作①为分液,需分液漏斗,故B正确;
C.步骤②碘离子和碘酸根离子发生归中反应升成碘单质,离子方程式:IO]+5I-+6H*=3LJ+3H20,故C
正确;
D.操作③为升华,可除去粗碘快速结晶时混入的杂质,故D正确;
答案选A。
13.某无隔膜流动海水电解法制出的装置如图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑制Ch在电极表面产
生,提高放电效率。下列说法不思聊的是
A.钛箔作阴极,发生还原反应
+
B.阳极反应主要为:Cl-2e+H2O=HClO+H
C.电解后海水pH明显下降
D.理论上生成Imolbk转移电子数为2NA
【答案】C
【解析】
【分析】钛箔附近产生氢气,为阴极;钛网附近氯离子失去电子产生次氯酸,为阳极。
【详解】A.钛箔附近产生氢气,为阴极,发生还原反应,A正确;
B.钛网为阳极,产生HC1O,反应主要为:Cl--2e+H20=HC10+H+,B正确;
C.电解的总反应方程式为:FT+HQ电解〃€70+凡T,电解后海水pH增大,C错误;
+
D.根据阴极电极方程式2H+2e-=H2t,生成ImolH2转移电子数为2NA,D正确;
故选Co
14.某溶液初始仅溶有等浓度的M和N,反应①、②同时进行:
①M+N熊诊X+W
②M+N熊诊Y+W
反应①的速率可表示为Vi=kd(M),反应②的速率可表示为V2=k2c2(M)(ki、k?为速率常数)。反应体系中
M和X的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
C(mol/L)
A.。〜30min,消耗M的平均速率为O.OlmokL'.min-1
B.体系中X和Y的浓度之比保持不变,说明反应已平衡
C.反应①的活化能比反应②的活化能更大
n生帚(X)
D.充分反应后,X的选择性[一八“、x100%]为62.5%
n总转化(M)
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据图示可知,0—30min时间段内,有如下关系,
M+N.-X+W
变化浓度(mol/L)为0.1250.125
M+NY+W
变化浓度(mol/L)为0.5-0.3-0.1250.075'
(0.5—0.3—0.125)+0.125
2m°=3x10^3mol/L»min,故A错误;
30min
B.相同时间内,X和Y的浓度之比等于两者的平均反应速率之比,因Y和Z分别是反应①和反应②的
c(X)匕k,
产物,故两者的浓度之比-^7;=,二产为定值,则其浓度为定值时保持不变,不能作为平衡的依据,
c(Y)v2k2
故B错误;
C.根据上述分析,相同条件下,反应①产生的X比反应②产生的Y多,反应①的反应速率大于反应②
的反应速率,则反应①的活化能小,活化能越大,反应速率越慢,故c错误:
D.前30min内M转化为X的转化率为2空xl00%=62.5%,反应中M转化为X、Y的比例不变,故
0.2
如果反应能进行到底,反应结束,有62.5%的M转化为X,故D正确;
故本题选D。
15.某温度下,用0.1000mol/L硝酸银标准溶液对25mL含KX和KY的混合溶液进行电位滴定(Y与H
的反应可以忽略),获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。
F6l0
己知:Ag+2Y=[AgY2],[AgY2r+Ag+=2AgYI。该温度下,Ksp(AgY)=2X10',Ksp(AgX)-2X10o
下列说法不氐确的是
A.BfC主要发生了反应:Ag'+X=AgXI
B.若HY为弱酸,则从0-A点,水的电离程度不断减小
C.原混合溶液中c(KX)=0.03000mol/L
D.AgX(s)+Y(aq)峰?>AgY(s)+X(aq)的平衡常数为106
【答案】D
【解析】
【分析】K、p(AgY)<KsP(AgX),可知含KX和KY的混合溶液滴加硝酸银,KY先与硝酸银反应;0A段发
生反应Ag+2Y=[AgY2「、AB段发生反应[AgY?]+Ag,=2AgYJ,BC段发生反应Ag,+X=AgXI。
【详解】A.Ksp(AgY)VKsp(AgX),KY先与硝酸银反应;可知B-C主要发生了反应:Ag+X
=AgXI,故A正确;
B.若HY为弱酸,则从0-A点,发生反应Ag'+2Y=[AgY2],Y一离子浓度减小,对水电离的促进作用
减小,水的电离程度不断减小,故B正确;
C.B-C主要发生了反应:Ag'+X=AgXI,则n(KX)=O.lmol/LX(12.5-5)X103L=7.5X104mol,原混
人、L、V.SxlO^molccr.,,.
合溶液3中fC(cKXl)=---------——=0.03mol/L,故C正确;
25xlQ-3L
D.AgX(s)+Y(aq)灌诊AgY(s)+X(aq)的平衡常数为
c(X-)_c(X-)c(Ag+)_Ksp[AgX]_2xlQ-10
c(Y-)—c(Y-)c(Ag+)—/Csp[AgY]-2xl()T6
答案选D。
16.下列实验操作对应的现象和根据现象得出的结论不氐顿的是
选
实验操作现象结论
项
向2mL0.1mol/LFeh溶液中依次滴加少量氯溶液分层,下层呈紫红
A还原性:Fe2+<r
水和CC14,振荡,静置色
结合H+的能力:A1O
B往NaAlO?溶液中滴加NaHCCh溶液产生白色沉淀
用pH计测定O.lmol/LNaHCCh溶液和NaHCCh(aq)为8.3,水解常数:Kh(HCO-)
C
0.1mol/LCH3COONa溶液的pHCH3C00Na(aq)为8.9
<Kh(CH3COO)
甲、乙试管均盛有2mL等浓度银氨溶液,分甲中无明显现象,乙中溶度积常数:KSp(Agl)
D
别加入2滴等浓度的NaCl溶液和Nai溶液产生黄色沉淀VKMAgCl)
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【详解】A.FeL溶液中依次滴加少量氯水和CCL溶液分层,下层呈紫红色,说明氧化了I',还原性:
Fe2+<r,A正确;
B.往NaAlCh溶液中滴加NaHCCh溶液,发生反应40;+"CO;+凡0=々(OH1+CO:,偏铝酸
根结合碳酸氢根电离的氢离子生成氢氧化铝沉淀,则结合H+的能力:A1O;>CO:,B正确;
C.碳酸氢根在溶液中存在电离,根据同浓度的NaHCCh溶液和CH3COONa溶液的pH无法比较水解常数
的大小,C错误;
D.等浓度的NaCl溶液和Nai溶液分别与等浓度银氨溶液混合,Ksp小的才有可能产生沉淀,没有产生
氯化银沉淀,产生碘化银沉淀,说明溶度积常数:Ksp(AgI)<KSp(AgCl),D正确;
故选C。
非选择题部分
二、非选择题(共5小题,共52分)
17.硼及其化合物在工农业生产、新型材料等方面应用广泛,回答下列问题:
(1)基态硼原子的价层电子排布式是。
(2)下列说法不氐璇的是。
A.根据对角线规则,B元素的一些化学性质与Si元素相似
B.第一电离能(h):h(Be)VIi(B)Vh(C)
C.BF3的空间结构为平面三角形
D.晶体硼的熔点为2300℃,推测其为共价晶体
催化剂「?丁
8
(3)储氢材料氨硼烷水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O......3NH:+<r'o+9H2TO反应中硼原子
oxB'o"Bxo
的杂化轨道类型由_____变为。
(4)A1F3的熔点(1040C)远高于BF3的熔点(-127℃),从晶体类型及微粒间作用力角度分析其原因
(5)硼化镁是一种离子晶体,属于六方晶系(如图1),a=b#c,a=90°,p=120°,镁层和硼层交替排
列,硼原子层形成平面六元并环结构。硼化镁晶体沿z轴方向的投影如图2所示。
图1图2
①硼化镁的化学式为。
②B的配位数(紧邻的镁原子数)是。
【答案】⑴2s22Pl(2)B
(3)①.sp3②.sp2
(4)AIF3是离子晶体而BF3是分子晶体,前者的离子键强于后者的范德华力
(5)MgB2②.6
【解析】
【小问1详解】
硼是5号元素,价层电子排布式是2s22p)
【小问2详解】
A.根据对角线规则,B元素的一些化学性质与Si元素相似,A正确;
B.同一周期元素的第一电离能从左到右呈增大趋势,但第UA族元素的第一电离能大于同周期第IIIA族
元素的第一电离能,第VA族元素的第一电离能大于同周期第VIA族元素的第一电离能,则第一电离
能:L(B)<h(Be)<L(C),B错误;
C.BF3中B原子的价层电子对数为3+;(3-3xl)=3,无孤电子对,则BF?的空间结构为平面三角形,C
正确;
D.共价晶体熔沸点较高,晶体硼的熔点为2300C,推测其为共价晶体,D正确;
故选B。
【小问3详解】
在NH3BH3中B原子为sp3杂化,而生成物中B原子的价层电子对数为3,则B原子为sp2杂化。
【小问4详解】
A1F3是离子晶体而BF3是分子晶体,前者的离子键强于后者的范德华力,所以A1F3的熔点(1040C)远高
于BF3的熔点(-127℃)。
【小问5详解】
观察图甲,由均摊法,晶胞中所含B原子个数为6,Mg原子个数为12x2+2x4=3,则硼化镁的化学式
62
为MgB,根据图乙,硼化镁晶体沿z轴方向的投影中,每个B原子与相邻的3个Mg原子相切,结合题
给信息可知,每个B原子所在层的上下两层分别有3个Mg原子与B原子距离最近且相等,故B原子的
配位数是6。
18.氯化亚碉(,一7?_)常用作脱水剂和氯化剂。如图流程表示其制备及用途,回答下列问题:
(1)用硫磺、氯气和三氧化硫为原料,在一定条件下可合成SOCb,原子利用率达100%。写出该反应方
程式o
(2)下列有关说法不氐碰的是。
A.SCh是极性分子,容易与H2O发生反应
B.途径①能制得无水FeCb是因为SOCb吸水性强且产物HC1能抑制Fg+水解
3+2++
C.FeCb在溶液中分步水解,第一步反应为:Fe+H2O,Fe(OH)+H
D.CH3COCI能与N%反应生成乙酰胺
(3)途径②除了CH3coe1外还产生两种酸性气体,写出该反应方程式______。
(4)S0CL极易水解,试从共价键的极性角度分析其原因______o
(5)途径①可能发生氧化还原反应而生成副产物,设计实验分别检验氧化产物和还原产物的存在
-'定条件
【答案】(1)2S+3C12+SO3~3SOC12(2)A
(3)CH3COOH+SOC12=CH3COCl+SO2t+HClT
(4)0、Cl的电负性比S大,(S=0和S—C1的电子均偏离S),使S的正电性(3+)较大;水中O的负电性
(3-)较大,容易进攻S(且C1的离去能力较好),从而发生反应
(5)取样,加盐酸溶解,分成2份。一份滴加BaCh溶液,产生白色沉淀说明有SOj;另一份滴加K3lFe(CN)6]
溶液,有蓝色沉淀,说明有Fe2+生成
【解析】
【分析】硫磺、氯气和三氧化硫在一定条件下可合成SOCb,SOCb和氯化铁晶体反应可以得到无水氯化
铁,和乙酸反应可以得到CH3coe1;
【小问1详解】
硫磺、氯气和三氧化硫为原料,在一定条件下可合成SOCb,原子利用率达100%,则反应为化合反应,
一定条件
根据质量守恒配平可知反应为2s+3C12+SCh=^=3SOC12;
【小问2详解】
A.S03分子中硫形成3个共价键且无孤电子对,为平面三角形结构,分子中正负电荷重心重合,是非极
性分子,三氧化硫容易与H20发生反应生成硫酸,A错误;
B.水溶液中铁离子能水解生成氢氧化铁,途径①能制得无水FeCb是因为SOCL吸水性强且产物HC1能
抑制Fe3+水解,从而制的无水氯化铁,B正确;
3+2++
C.FeCb在溶液中分步水解,第一步反应生成Fe(OH)2+和H+:Fe+H2O►Fe(OH)+H,C正确;
D.CH3coe1中Cl带负电荷,氨分子中氢带正电荷,则CH3coe1能与N%反应生成乙酰胺和HCLD正
确;
故选A;
【小问3详解】
途径②除了CH3coe1外还产生两种酸性气体,根据质量守恒可知,两种气体为二氧化硫、氯化氢,则该
反应方程式CH3COOH+SOCl2-CH3COCl+SO2t+HClT;
【小问4详解】
。、C1的电负性比S大,(S=0和S—C1的电子均偏离S),使S的正电性(3+)较大;水中。的负电性(3-)较
大,容易进攻S(且。的离去能力较好),从而发生反应使得S0CL极易水解;
【小问5详解】
铁离子具有氧化性,S0CL中硫处于低价态具有还原性,两者容易发生氧化还原反应生成氧化产物硫酸根
离子和还原产物亚铁离子,故实验设计为:取样,加盐酸溶解,分成2份。一份滴加BaCh溶液,产生白
色沉淀说明有S0丁;另一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,有蓝色沉淀,说明有Fe?+生成。
19.甲烷的直接转化具有较高的经济价值,因此备受科学家关注。回答下列问题:
(1)用丝光沸石作催化剂可实现甲烷直接转化制备甲醇,合成方法有以下两种:
LCH4(g)+102(g)|^?>CHjOH(g)△H1=-126.4kJ«mol-'
II.CH4(g)+H2O(g)Gf?>CH3OH(g)+H2(g)AH2
1
已知:山的标准燃烧热为285.8kJ/mol;H2O(l)=H2O(g)△H=+44kJ«molo计算kJ/mol,
(2)若采用方法I生产甲醇。在200℃下,向恒容为5L的密闭反应器中加入催化剂,并充入
6.0kPaCFU、4.8kPaO2和一定量He使反应充分进行,体系的总压强随时间的变化如图所示。
9•
AA11a
010002000
反应时间4
①下列措施可提高CH4的平衡转化率的是(填标号)。
A.升高温度B.初始总压强不变,提高CH4的分压
C投料比不变,增大反应物浓度D.反应达到平衡后,再充入一定量He
②在200℃下,方法I的标准压力平衡常数K;=(可保留«)。
[P(B)]
P°
已知:2A(g)海为B(g)的标准平衡常数K;=,其中p,为标准压强(lOOkPa),p(A)和p(B)为平衡
P0
分压(某成分的物质的量分数x总压)。
③若将容器改为绝热容器,初始温度为200C,其他条件不变,达到新平衡时,甲醇产率将(填:
变大、变小或不变)。
(3)为提高生产效率,利用方法II进行连续生产时采用如图所示的步骤控制体系温度和通入气体(各阶
段气体流速相同)。已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的,He不会在催化剂表面吸附,
吸附和解吸不会导致体系温度的变化。
----------------------------------------------------------------------------------------------------------►
02HeCH41HeHe/H2O02
充气种类及时间
①通入CE发生反应前,要往反应器中通入02从而活化催化剂,活化催化剂后持续通入He一段时间的
目的是。
②从反应速率的角度分析,通入CE后维持200℃的原因______(不考虑催化剂失活)。
【答案】(1)+115.4
(2)①C②.70近或99③.变小
(3)①.吹出体系中的②.温度过低,反应速率小:温度过高,反应物在催化剂表面的吸附量
减少成为主因,反应速率小
【解析】
【小问1详解】
①CH4(g)+gO2(g).CH30H(g)AHi=-126.4kJ/mol;@CH4(g)+H2O(g).•CH3OH(g)+H2(g)AH2i③Hz(g)+
1
gc)2(g)=H2O⑴△H3=-285.8kJ・moH;@H2O(l)=H2O(g)△H4=+44kJ«mol-;利用盖斯定律,将反应①-③-
④,得反应②为CH4(g)+H2O(g)-CH3OH(g)++H2(g)AH2=AHI-AH3-AH4=+115.4kJ«mol-'0
【小问2详解】
①A.升高温度,平衡逆向移动,CH4的平衡转化率减小,故A不选;
B.初始总压强不变,提高CH」的分压,平衡正向移动,但CH4的转化率减小,故B不选;
C.投料比不变,增大反应物浓度,相当于加压,平衡正向移动,CM的平衡转化率增大,故C选,
D.反应达到平衡后,再充入一定量He,参与反应的物质浓度不变,平衡不移动,CE的平衡转化率不
变,故D不选;
故选:C;
②在200℃下,向容积为5L的恒容密闭反应器中加入催化剂,并充入6.0kPaCH4、4.8kPaC)2和一定量He
使反应充分进行,从图中看出,起始总压强为12kPa,平衡时总压强为9.05kPa,则He的压强为12kPa-
6.0kPa-4.8kPa=1.2kPa,设参加反应的CH4的压强为x,则可建立如下三段式:
CH4(g)+102(g)--CH3OH(g)
起始(kPa)64.80
转化(kPajx
0.5xX
平衡(kPa)6-x4.8-0.5xX
5.6
则6-x+4.8-0.5x+x+1.2=92,x=5.6kPa,该反应温度下,方法1的标准压力平衡常数K;=布节=]==70
wox\100
血或99;
③若将容器改为绝热容器,初始温度为200℃,其他条件不变,达到新平衡时,甲醇产率降低,原因是:
反应为放热反应,绝热容器中温度升高,不利于主反应正向进行,甲醇的产率变小。
【小问3详解】
①已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的,He不会在催化剂表面吸附,吸附和解吸附不
会导致体系温度的变化。通入CH4发生反应前,要往反应器中通入02,其目的是活化催化剂,但02被吸
附在催化剂表面;活化催化剂后持续通入He一段时间的目的是吹去体系中的02;
②从反应速率的角度,通入CK后反应温度维持在20(TC的原因是温度过低,反应速率降低,温度过
高,反应物在催化剂表面的吸附量减少成为主因,反应速率小。
20.某小组设计制备补铁剂甘氨酸亚铁实验步骤和装置图(夹持装置省略)如图:
簿藤取Na°H溶液乙砰藻懈水
D01IV
合成反应为:2HzNCH2cOOH+FeSO4+2NaOH=(H2NCH2coO)2Fe+Na2so4+2H2O。
有关物质性质如表所示:
甘氨酸柠檬酸甘氨酸亚铁
易溶于水,微溶于乙醇易溶于水和乙醇易溶于水,微溶于乙静
具有两性酸性和还原性常温不易,氧化变质
NaOH溶液
pH传感器
磁力搅拌.
调温电热套
回答下列问题:
(1)步骤I制备FeSCU,先打开Ki、K2,关闭K3,充分反应后(仍有气泡),将B中溶液转移到D中的操
作是。
(2)步骤I、II中,为了防止Fe?+被氧化,采取的措施有、(填2种)。
(3)步骤H,D中反应液pH过高或过低均会导致产率降低,原因是。
(4)下列说法不氐聊的是。
A.步骤I、H使用滴液漏斗A或C滴入液体时,无需取下上口玻璃塞
B.步骤HI加入乙醇的作用是降低甘氨酸亚铁的溶解度,促使其结晶析出
c.步骤in过滤后洗涤,往漏斗中加水浸没沉淀,小心搅拌以加快过滤
D.步骤IV重结晶,将粗产品溶解于适量水中,蒸发浓缩至出现大量晶体,趁热过滤
(5)步骤V,检测产品中铁元素的含量,需要用到如图电子天平,以茬里逑准确称量样品。操作的正确
排序为:电子天平开机预热tAtBtt---F。
A.调水平(使水平仪气泡归中)
B.利用标准码进行校准
C.往称量瓶中加入一定量样品,放回秤盘
D.将称量瓶置于秤盘中间,待示数不变时,按TAR键去皮
E.从称量瓶中倒出一定量样品,放回秤盘
F关闭侧门,待示数不变时读数记录
【答案】(1)打开K3,关闭Ki、K2
(2)①.生成H2排除装置内空气、加少量柠檬酸②.E水封,整个装置密闭进行反应
(3)pH过高,Fe2+会生成Fe(0H)2沉淀;pH过低,不利于形成H2NCH2coO,导致生成的甘氨酸亚铁偏
少(4)CD
(5)D、C、F、E
【解析】
【分析】由实验装置图可知,打开Ki、K2,关闭K3,80℃条件下铁与稀硫酸反应在装置B中反应生成硫
酸亚铁和氢气,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气,然后打开K3,关闭Ki、K2,利用反应生成的氢
气将硫酸亚铁溶液压入盛有甘氨酸和少量柠檬酸的装置D中,在50℃恒温条件下用磁力搅拌器不断搅
拌,然后向D中滴入氢氧化钠溶液调节溶液pH至5.5左右,使硫酸亚铁溶液与甘氨酸、氢氧化钠溶液充
分反应生成甘氨酸亚铁,反应完成后,向装置D中加入无水乙醇,降低甘氨酸亚铁的溶解度,使溶液中
的甘氨酸亚铁结晶析出得到白色沉淀,过滤、洗涤得到甘氨酸亚铁粗产品;甘氨酸亚铁经重结晶得到精
品。
【小问1详解】
由分析可知,将B中溶液转移到D中的操作为打开K3,关闭Ki、K2,利用反应生成的氢气将硫酸亚铁
溶液压入盛有甘氨酸和少量柠檬酸的装置D中,故答案为:打开K3,关闭Ki、K2;
【小问2详解】
步骤I、II中,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气、向装置D中加少量柠檬酸和装置E水封,使整个
装置密闭进行反应的目的是防止亚铁离子被空气中氧气氧化,故答案为:生成H2排除装置内空气、加少
量柠檬酸;E水封,整个装置密闭进行反应;
【小问3详解】
若装置D中反应液pH过高,溶液中亚铁离子会转化为氢氧化亚铁沉淀导致产率降低,若装置D中反应
液pH过低,不利于甘氨酸转化为甘氨酸亚铁导致产率降低,故答案为:pH过高,Fe2+会生成Fe(0H)2沉
淀;pH过低,不利于形成H2NCH2co0-,导致生成的甘氨酸亚铁偏少;
【小问4详解】
A.滴液漏斗的作用是平衡气压,便于溶液顺利流下,所以步骤I、II使用滴液漏斗A或C滴入液体时,
无需取下上口玻璃塞,故正确;
B.步骤in加入乙醇的作用是降低甘氨酸亚铁的溶解度,使溶液中的甘氨酸亚铁结晶析出得到白色沉
淀,故正确;
C.步骤HI过滤时,不能用玻璃棒小心搅拌以加快过滤,否则会造成滤纸破损导致实验失败,故错误;
D.步骤IV重结晶的操作为将粗产品溶解于适量水中,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到甘
氨酸亚铁,故错误;
故选CD;
【小问5详解】
用电子天平检测产品中铁元素的含量的操作为电子天平开机预热,调水平,使水平仪气泡归中,利用标
准码进行校准,将称量瓶置于秤盘中间,待示数不变时,按TAR键去皮,往称量瓶中加入一定量样品,
放回秤盘,关闭侧门,待示数不变时读数记录,从称量瓶中倒出一定量样品,放回秤盘,关闭侧门,待
示数不变时读数记录,则操作顺序为电子天平开机预热TATBTDTCTF—ETF,故答案为:D、C、
F、E。
21.某研究小组按下列路线合成药物罗美昔布的中间体W。回答下列问题:
已知:R—NH2式总厂R—NH—R,
(1)化合物W的含氧官能团名称是
(2)下列说法不无砸的是。
A.A-B的反应试剂/条件是浓硝酸/加热
B.B-C的反应类型为取代反应
C.C-G的作用是定位氯原子的位置并保护氨基
0
D.0,①〜,乂②°,中②号碳氯键与埃基共同作用,C的正电性更大,反应活性更强
CI—CH2C—C1
(3)化合物I的结构简式为。
(4)写出C-D的化学方程式。
(5)利用以上合成路线中的信息,设计以苯和C1CH2coe1为原料合成的路线(用流程图表
示,无机试剂任选)»
(6)写出符合下列条件的D的同分异构体。
①分子中含有苯环且与F原子直接相连;
o
nI
②方一NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,eN
【答案】(1)酰胺基(2)AB
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