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1绪论1.1乙酸乙酯归纳乙酸乙酯的简介乙酸乙酯(EA),又名醋酸乙酯,英文名称:Ethylacetate。分子式为:C2H8O4。它是一种无色透明拥有流动性而且是易挥发的可燃性液体[1],呈强烈冷清菠萝香气和葡萄酒香味。乙酸乙酯能很好的溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油、丙二醇、和大多数非挥发性油等有机溶剂中,稍溶于水(25℃时,1mL乙酸乙酯可溶于10mL水中),而且在碱性溶液中易水解成乙酸和乙醇。水分能使其缓慢分解而呈酸性。乙酸乙酯与水和乙醇皆能形成二元共沸混杂物,与水形成的共沸混杂物沸点为70.4℃,其中含水量为6.1%(质量分数)。与乙醇形成的共沸混杂物的沸点为71.8℃。还与7.8%的水和9.0%的乙醇形成三元共沸混杂物,其沸点为70.2℃。下表为乙酸乙酯的一些物化参数。表1.1乙酸乙酯的物化参数[2]熔点(℃)-83.6临界温度(℃)250.1折光率(20℃)临界压力(MPa)3.83沸点(℃)77.06辛醇/水分配系数的对0.73数值对密度(水=1)闪点(℃)7.2相对蒸气密度(空气3.04引燃温度(℃)426=1)饱和蒸气压(kPa)13.33(27℃)爆炸上限%(V/V)11.5燃烧热(kJ/mol)2244.2爆炸下限%(V/V)2.0室温下的分子偶极距6.555×10-30乙酸乙酯的用途乙酸乙酯是重要的精巧化工原料。它是一种拥有优异溶解性能和快干性能的溶剂,已广泛应用于化工、医药、纺织、染料、橡胶、涂料、油墨、胶粘剂的生产中,或作为原料、或作为工艺溶剂、萃取剂、稀释剂等等;由于它拥有天然水果香味,因此还可作为调香剂组分,应用于香料、食品工业中;也可作为粘合剂用于印刷油墨、人造珍珠等的生产;作为提取剂用于医药、有机酸的产品的生产等;其他还可用作生产菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料。外国乙酸乙酯的花销结构与我国有所不同样,美国和欧洲国家乙酸乙酯最大的应用领域是涂料,其中美国涂料方面的花销量约占总花销量的60%,欧洲在涂料行业的花销量约占总花销量的50%。日本主要应用在涂料,油墨方面,分别约占总花销量的40%和30%。而我国主要应用于涂料,粘合剂和制药领域[3]。1.2乙酸乙酯的产能和市场需求世界乙酸乙酯的产能与花销情况目前乙酸乙酯生产与花销主要集中在西欧,美国和亚洲地区,其中亚洲地区的生产和花销又主要集中在日本,中国及东南亚国家[4]。近来几年来,世界乙酸乙酯的生产能力不断增加。2001年全球乙酸乙酯的生产能力只有125.0万吨/年,2006年生产能力增加到222.0万吨/年,2001~2006年生产能力的年均增加率高达12.2%。其中英国BP化学企业是目前生界上最大的乙酸乙酯生产厂家,生产能力为22.0万吨/年,约占世界总生产能力的9.91%。其次是中国江苏索普企业企业,生产能力为20.0万吨/年,约占9.01%。表1.2为外国乙酸乙酯的生产情况。在涂料方面,使得乙酸乙酯涂料被水性和高固含量涂料、粉末涂料和双组分涂料夺去了市场额。诚然这种变化还在连续,但乙酸乙酯市场依旧保持连续增加。东南亚地区开始成为全球最重要的乙酸乙酯的产地和花销地。大多数投资于乙酸乙酯的资本开始将目标投向乙酸乙酯需求量增加迅速的亚洲和中国。我国乙酸乙酯的产能与花销情况(1)生产现状我国乙酸乙酯的生产始于20世纪50年代,近来几年来,随着我国化学工业和医药工业的迅速发展,乙酸乙酯的生产发展很快。生产能力已经从2001年的37.0万吨/年增加到2006年的约90.0万吨/年。目前,我国乙酸乙酯的生产厂家有20多家,生产企业主要集中在华南和华东地区。其中国内最大的乙酸乙酯生产企业江苏索普企业产能达到20.0万吨/年,约占国内总生产能力的22.2%,与乙酸产品实现了上下游一体化,产品竞争力较强,80%的乙酸乙酯用于出口;其次是山东金沂蒙企业企业,生产能力为16.0万吨/年,约占国内总生产能力的13.3%,主要原料乙酸、乙醇均能自给,产品竞争能力也较强。目前国内大型乙酸乙酯企业均采用酯化法技术。表1.2外国乙酸乙酯主要生产情况生产厂家地址生产能力(万吨/年)美国塞拉尼斯企业德克萨斯州潘帕6.0美国伊斯曼化学企业德克萨斯州朗维6.1尤美国Solution企业马萨诸塞2.5巴西罗地亚企业帕利尼涯10.0默西哥塞拉尼斯企业卡格来吉拉9.2英国BP化学工司赫尔22.0西班牙Ereros塔拉戈纳6.0瑞典Wweask乙醇化学企业多姆斯乔3.5瑞典联合碳化物企业斯德哥尔摩3.0日本昭和电工企业南阳15.0日本千叶企业市原4.7日本协和发酵企业四日市4.0印度LAXMI有机工业企业马哈德3.5印度JUBILANT有机合成企业加劳拉尼蜡3.2韩国三星/BP企业蔚山7.0韩国国际酯类企业蔚山7.5新加坡塞拉尼斯企业裕廊岛6.0印度昭和酯类企业梅拉克6.0南非萨索尔企业赛库达5.0目前,国内一些大型甲醇羰基合成乙酸企业也许拥有乙醇装置的企业已建成的乙酸乙酯生产装置主要有山东海化股份有限企业采用DAVY企业技术,新建10.0万吨/年生产装置,吉林燃料乙醇有限企业建成5.0万吨/年生产装置,吉安生物化工企业建成10.0万吨/年生产装置,广西新火石化企业拟建30.0万吨/年装置,第一期10.0万吨/年已经于2007年4月13日动工。上海吴泾化工有限企业将现在生产能力扩建到15万吨/年,长春天裕生物工程企业将建5.0万吨/年生产装置。随着生产能力的不断增加,我国乙酸乙酯的产量也不断增加[5]。2001年我国乙酸乙酯的产量只有17.9万吨,2006年进一步增加到63.0万吨,比2005年增加约22.19%,2001~2006年产量的平均增加率高达15.09%,截止到2009年10月底,我国乙酸乙酯生产能力达到约150.0万吨/年。表1.3国内乙酸乙酯主要生产情况[6]企业名称产能(万吨/年)江苏索普企业20.0山东金沂蒙企业企业18.0广东江门谦信化工发展企业10.0广东顺德冠企业企业气体溶剂有限10.0企业上海吴泾化工有限企业20.0扬子江乙酰化工有限企业10.0江西南昌赣江溶剂厂8.0广东顺德企业企业4.5天津冠达企业企业3.5上海石油化工企业2.1上海试剂有限企业2.0成都有机化工厂2.0浙江建德建业有机化工有限企业1.2江苏三木企业企业1.0山东海化股份有限企业10.0[7](2)花销现状、出入口情况及发展远景随着生产能力的不断增加,我国乙酸乙酯的产量也不断增加。2008年尽管碰到金融危机的影响,但是由于2007年新增的产能发挥作用,产能仍达到约95.0万吨/年,同比增加约33.8%。表1.4为我国近来几年来乙酸乙酯的供需关系。目前,国内乙酸乙酯主要花销地区集中在华东、中南、华北、东北地区,产品主要用于生产涂料、制药和粘合剂。我国乙酸乙酯的总需求量已达150万吨/年,供大于求,届时花销结构将有所变化,其中在制药和粘合剂行业花销的比率将会有所下降,随着新式高档涂料的不断发展,预计涂料行业对乙酸乙酯的需求量将会有较大幅度的增加,随着油墨方面的需求量也将有所上升。表1.4国内近来几年来乙酸乙酯的供需关系(单位:万吨/年)年份产量入口量出口量表观花销量34.1937.2843.1950.0653.0258.0676.722009(1-6月)0.038.73其他,随着乙酸乙酯新用途的不断开发,将会使乙酸乙酯在其他方面用量的比率也有必然的增加。工艺流程的确定2.1本课题设计内容和要求设计要求乙酸乙酯是一种重要的基本有机化工原料,其生产方法有直接酯化法和间接酯化法。该产品在酯化工艺中为最基础、也是最重要的酯化产品。研究并设计其生产工艺拥有很重要的意义。详尽设计内容(1)查阅文件,认识该产品的性质、性能、合成、应用等。选择合理的生产原料和制备工艺,采用先进的生产设备和控制手段,编制开题报告(工艺流程方框图、开题报告);(2)依照原料、产品和生产规模,绘制工艺流程草图,进行物料衡算和热量衡算(物料平衡图、原料耗资、能量耗资综合表);(3)进行主体设备和辅助设备的工艺计算与设备选型,并列出设备一览表;(4)绘制主体设备图;(5)绘制带控制点的工艺流程图;(6)进行生产车间部署设计(生产车间平面部署图和立面部署图);(7)进行技术解析、经济效益解析、安全议论与环保议论。2.2设计方案的确定目前在世界范围内,上述四种工艺都已经投入运行,但在国内投入运行的只有酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法,乙酸/乙烯加成法在国内还不够成熟。酯化法中新研究出的催化剂造价过高,乙醇脱氢法合适在乙醇产量高的地区也许是价格廉价的地区较合适,日本所有的乙酸乙酯都是采用乙醛缩合法,而且综合上面的归纳中几种工艺的比较,本课题采用乙醛缩合法生产乙酸乙酯。反应原理乙醛缩合法制乙酸乙酯可分为三个阶段:催化剂的制备、乙醛的缩合反应、催化剂的脱除和精馏提纯。(1)乙醛的缩合反应反应在两个串通的反应器中进行,第一个是釜式的反应器,第二个也是采用釜式的反应器。反应方程式为:这样做的好处是,在第一个反应器之中,反应强烈放出大量的热量,采用釜式的反应器搅拌的平均,易于把热量移出,相对于管式的来说,温度易于控制,诚然转变率情况有所降低,但反应的可控性、安全性提高;第二个也采用釜式的反应器,是考虑到反应进行到此后,放热量已经不多,而且造价低。图2.2为缩合工序的流程简图。图2.2缩合工序的流程简图(2)催化剂的脱除我们经过加水的方法破坏掉催化剂,尔后经过蒸发器将粗乙酸乙酯蒸出,氢氧化铝残液从下面消除,残液再经过一个分别器进一步分别出氢氧化铝,液体部分能够再返回蒸发器。图2.3蒸发工序流程简图(3)精馏提纯我们采用了三塔的模式,三塔均是常压操作,一塔脱乙醛;二塔脱出乙醇,脱出的乙醇用作生产催化剂;第三塔,塔上获取产品,塔下出重组分。同时还可以够设计一个小塔,用来分别第三塔获取的重组分,有效地分别较纯副产物乙缩醛,产出乙缩醛,做到了副产品的有效利用。图2.4精馏提纯工序的流程简图工艺流程以下为乙醛缩合法合成乙酸乙酯各个工序的简述。图2.5为乙醛缩合法生产乙酸乙酸工艺流程简图。以乙醇铝作为催化剂,乙醛经过自缩合反应生成乙酸乙酯,经过向单效蒸发器中加入过分的水,将催化剂乙醇铝破坏,再经过蒸发器将生成的氢氧化铝脱除。再依次经过脱乙醛精馏塔、脱乙醇粗馏塔和脱重组分塔,分别脱除粗乙酯中的乙醛、乙醇和乙缩醛,在脱重组分精馏塔塔顶获取较纯净的乙酸乙酯产品。图2.5乙醛缩合法生产乙酸乙酸工艺流程简图物料衡算3.1数据采集全流程的工艺数据(1)生产规模年产3万吨乙酸乙酯(2)生产时间年工作时为7920小时(3)生产效率一步缩合反应釜中乙醛转变率为86.9%,二步缩合反应釜中乙醛的转变率为89.3%,在两个釜中主反应的选择性都为99.2%。催化剂的配方(1)催化剂的原料配比:见表3.1表3.1催化剂的原料配比[18](单位:g)乙酸乙酯乙醇铝氯化铝氯化汞碘总计1402852微量微量175(2)催化剂与原料的质量比该反应中将催化剂和纯原料的质量比控制在1:8。操作条件(1)操作压力:全流程的操作为常压操作(2)操作温度:一步反应缩合釜和二步反应缩合釜的操作温度都为10℃。单效蒸发器的操作温度为90℃。脱乙醛塔塔顶温度和塔底温度为:26.2℃和77.2℃。脱乙醇塔塔顶温度和塔底温度为:76.3℃和78.2℃。脱重组分塔塔顶温度和塔底温度为:83℃和110℃。原料和产品的控制指标表3.2原料乙醛和产品乙酸乙酯的标准项目优等品指标乙酸乙酯乙醛纯度/%99.799.7水分/%0.30.03续表3.2项目优等品指标乙醇含量0.1在乙醛进料前进行干燥,干燥后的乙醛纯度为99.9%。物料平衡关系图全流程的物料平衡简图以下:201.302.301.302.303.201R2R20202E3301C3302C3201301.1302.303.304.C3304.201.0乙醛进料;201.1催化剂进料;201.2一步反应混杂物料;202.1二步反应混杂物料;301.1含氢氧化铝的混杂液;301.2破坏液;301.3粗乙酯蒸汽;302.1塔顶乙醛;302.2侧线料;302.3粗乙酯;303.1塔顶乙醇;303.2塔底粗乙酯;304.1乙酸乙酯产品;304.2乙缩醛图3.1全流程物料平衡关系图3.2一步缩合反应釜的物量衡算本次设计为连续操作,因此以单位kg/h为基准。纯净乙酸乙酯在脱重组分出口量应为:W=31070.9973787.88kg/h。33024则需乙醛进料(纯度为0.999):W3791.67kg/h。0.999因反应过程中有损失,将乙醛的入口流量定为3900kg/h。R201201.0201.2图3.2一步缩合物料平衡简图201.0中含有:乙醛:39000.9993896.1kg/h水:3900(1-0.999)3.9kg/h201.1中含有:催化剂用量为?:3896.10.999493.88kg/h8则催化剂原料中含:乙酯:493.88140395.1kg/h175铝:493.88514.11kg/h175乙醇:493.882879.02kg/h175氯化铝:493.8825.64kg/h175乙醇和铝在催化剂的作用下生成乙醇铝:201.1物流中需加入60kg/h的乙醇来保护催化剂中的乙醇铝,防范其水解无效。201.1中含有:乙酸乙酯:395.1kg/h铝:14.11(10.98)0.28kg/h乙醇:68.17kg/h其他轻组分:5.92kg/h乙醇铝:83.12kg/h301.1流股中为纯度为99.9%的乙醛,其他为乙酸乙酯。因此301.1物料中含有:乙醛:51kg/h乙酸乙酯:0.51kg/h反应器中主反应方程式以下:副反应方程式以下:因此在201.2流股中含有:乙酯:乙醛:3947.1(10.896)517.07kg/h乙缩醛:96.58kg/h水:14.63kg/h乙醇:13.29kg/h乙醇铝:83.12kg/h其他微量杂量:5.92kg/h总入口流量为:W入口=4488.35kg/h总出口流量为:W出口14.63表3.3一步缩合釜物料衡算表入口物料出口物料/(kg/h)/(kg/h)乙酸乙酯395.613722.74乙醛3947.1517.07乙醇68.1748.29水3.914.63乙缩醛96.5896.58轻组分5.925.92乙醇铝83.1283.12总计4488.354488.353.3二步缩合反应釜的物料衡算R20201202图3.3二步缩合物料平衡简图二步缩合反应釜的出口物流中:主反应方程式为:副反应方程式为:因此,在202.1流股中:乙酸乙酯:乙醛:517.07(10.893)55.32kg/h乙缩醛:109.57kg/h水:其他轻组分:5.92kg/h乙醇:5.91kg/h氯化铝:5.74kg/h乙醇铝?:83.12kg/h二步缩合反应器中:表3.4二步缩合釜物料衡算表入口物料出口物料kg/hkg/h乙酸乙酯3722.744181.24乙醛517.0755.32乙醇13.2940.91水14.6316.07乙缩醛96.58109.57乙醇铝83.1283.21总计4488.354488.353.4单效蒸发器的物料衡算此过程主要目的是为了破坏物流中的乙醇铝催化剂。301.图3.4单效蒸发器物料平衡简图202E3301该过程中发生的化学反应为乙醇铝的水解301:.1301.1流股中含有氢氧化铝、铝和氯化铝重组分,重组分被完好脱除,而且301.1流股中重组分的质量分数为0.27,则可求得301.1物流中总质量流量为:40.025.92170.81kg/h0.27乙缩醛在301.1流股中所占的质量分数为5%,则301.1流股中含:乙酸乙酯:乙缩醛:202.1流股是来自二步缩合釜的出口物料。301.3流股中:乙醛:乙醇:83.59kg/h水:15.61kg/h乙缩醛:乙酯:301.1流股为氢氧化铝混杂物,包括微量的铝和氯化铝:(去回完工段)Al(OH)3:40.02kg/h铝?:0.28kg/h氯化铝:5.61kg/h乙酯:162.27kg/h乙缩醛:8.54kg/h301.2流股中:水:0.652626.65kg/h乙醇:2.31kg/h乙酸乙酯:21.6kg/h乙醛:2.91kg/h表3.5单效蒸发器物料衡算表入口物料出口物料kg/hkg/h乙酸乙酯4268.124268.12乙醛57.5457.54乙醇59.79130.6水42.7215.61乙缩醛109.57109.57乙醇铝83.21总计4488.354488.353.5脱乙醛塔的物料衡算在该塔中,塔顶轻组分乙醛的质量分数xD1=0.999,塔底轻组分乙醛的质量分数xw=0.0001。302.图3.5脱乙醛塔C3物料平衡简图301302对其作物料衡算:D1+W+D=F302.①2D1xd1+Wxw+D2xD2=FxF②可求得:302.2流股中(乙醇和乙酯形成共沸精馏):水:6.65kg/h乙醇:18.88kg/h乙酯:86.88kg/h乙醛:2.1kg/h302.3流股中:乙醛:2.7kg/h乙醇:54.42kg/h乙酯:4018.46kg/h水:9.11kg/h乙缩醛:47kg/h302.2流股中:乙醛:52.01kg/h乙酯:0.51kg/h表3.6脱乙醛塔物料衡算表入口物料出口物料kg/hkg/h乙酯4105.854105.85乙醇83.5983.59乙醛57.4257.42水15.6115.61乙缩醛101.06101.06总计4376.654376.653.6脱乙醇塔303.302C3303.图3.6脱乙醇塔物料平衡简图由F=D+W①FxF=DxD+Wx②对该精馏塔作物料衡算得:303.1流股中,因乙醇和乙酯形成共沸物,该物流去回完工段:乙酯:230.2kg/h乙醇:79.6kg/h水:1.71kg/h乙醛:1.8kg/h303.2流股中:乙酯:3964.6kg/h乙醇:0.78kg/h乙醛:0.54kg/h水:1kg/h乙缩醛:47kg/h表3.7乙酯乙醇乙醛水乙缩醛总计3.7脱重组分塔图3.7

脱乙醇塔物料衡算表入口物料出口物料kg/hkg/h4018.464018.4654.4254.422.72.79.119.11101.06101.064185.754185.75303.304.脱重组分塔物料平衡简图C3304.该塔除去重组分乙缩醛,从精馏塔塔顶获取乙酸乙酯产品。由FDWFxFWxWDxD得:304.1流股中:水:1kg/h乙醛:0.54kg/h乙酯:3964.4kg/h乙醇:0.78kg/h304.2流股中:乙酯:0.014kg/h乙缩醛:101.06kg/h表3.8脱重组分塔物料衡算表入口物料出口物料kg/hkg/h乙酯4018.464018.46乙醇54.4254.42乙醛2.72.7水9.119.11乙缩醛101.06101.06总计4185.754185.75热量衡算4.1基本数据表4.1气体热容温度关系式系数[19-21]物质乙醇4.3960.6285.546-7.0242.685乙醛4.3790.0743.740-4.4771.641水4.395-4.1861.405-1.5640.632乙酸乙酯10.228-14.94813.033-15.7365.999表4.2液体热容温度关系式系数物质ABCD乙醇59.34236.358-12.1641.8030乙醛45.05644.853-16.6072.7000水92.053-3.9953-2.11030.53469乙酸乙酯65.83284.097-26.9983.6631表4.3物质的沸点及正常沸点下的蒸发焓物质沸点/℃蒸发焓/KJ·mol-1乙醇78.438.93乙醛20.825.20乙酸乙酯77.0632.32水10040.73乙缩醛102.735.834.2一步缩合釜的热量衡算:该工段中反应温度为10℃2号物流由25℃降到10℃的热料衡算以下:3号物流由21℃降到10℃:主反应产生的热量:+0.8690.9923896.11000ABTCT2DT3dT283.1588.12298.15+0.8690.9923896.11000rHm3.618106kJ/h88.12副反应产生的热量:+48.77rHm+48.771000108(1025)34808kJ/h118.17118.17一步缩合反应釜需要承受的热量为:H2(乙酸乙酯)+H2(乙醇)+H2(乙醇铝)+H3(乙醛)+H3(乙酸乙酯)+H主+Hf3.667106kJ/h反应放出的热用-5℃的冷冻盐水进行冷却,入口温度为-5℃,出口温度为5℃。冷冻盐水的比热容为:CP4.0kJ/(kgK)则单位时间内需要冷冻的量为:3.667106W91675kg/h4.0104.3二步缩合反应釜热量衡算:主反应的反应热:+0.8631000ABTCT2DT3dT283.1588.12295.15+0.863rHm3.86105kJ/h88.12副反应的反应热:+5.26108(1025)0.8630.008517.07118.1744.063rHm+0.81000283.15BTCT2DT3dT3804kJ/hA18.02298.15二步缩合反应釜承受的热负荷为:H主+H副(3.861053804)3.9048105kJ/h反应放出的热同样用-5℃的冷冻盐水进行冷却,入口温度为-5℃,出口温度为5℃。冷冻盐水的比热容为:CP4.0kJ/(kgK)则单位时间内需要冷冻的量为:3.9048105W9762kg/h4.0104.4单效蒸发器的热量衡算该蒸发器的蒸发温度为90℃,有少量的水占用的热量小,可忽略不计,且设单效蒸发器的热量损失为1%。其中流股5包括流股8,则进料流料5由原来的10℃高升到90℃放出的热量为:乙酸乙酯有46.593kmol被蒸发掉,则蒸发掉的乙酸乙酯需要的热量为:1350.21ABTCT2DT3dT(Q=46.5931000)+46.593Hv283.15+46.5931000363.152a3T3a4T4)dT2.0117106kJ/h(a0a1Ta2T350.21蒸发掉的乙醛需要的热量为:H363.15aaTaT2aT3aT4dT2v1.031000()293.15+1.31000293.952DT3)dT2.6104kJ/h(ABTCT283.15乙醇有2.83kmol被蒸发掉,则蒸发掉的乙醇需要的热量为:3H363.15aaTaT2aT3aT4dT2.831000()Q=2.831000v01234350.21+2.831000351.652DT3)dT1.08105kJ/h(ABTCT283.15乙缩醛有0.855kmol被蒸发掉,则蒸发掉乙缩醛需要的热量为:0.8551000363.154kJ/h4Q=283.15在蒸发器内部乙醇铝水解生成氢氧化铝和乙醇吸取热量?:Q5=104kJ/h在301.1流股中有将除氢氧化铝外的其他轻组分及乙酸乙酯换算成50kg/h的乙酸乙酯,301.1流股的温度为90℃,则需要外界供应的热量为:Q6=501000(ABTCT2DT3)dT8.43103kJ/h363.1588.12283.15则蒸发器总合需外界供应的热量为:Q=Q1+Q2+Q3+Q4+Q5-Q6=2.147106kJ/h单效蒸发器需外界供应热量,该热源为100℃的饱和水蒸气,热源入口为100℃的水蒸气,出口为100℃的热水。100℃下的饱和蒸气的压力为1.0bar,汽化潜热r=2257.6kJ/kg[22]则单位时间内需要饱和水蒸气的质量为:4.5冷凝器的热量衡算将90℃的蒸气冷凝到饱和进料温度,脱乙醛精馏塔饱和进料温度为20.8℃。46.593kmol的乙酯从90℃蒸气冷凝到20.8℃的液体放热为:+46.5931000293.952a3T3a4T4)dT=1.21106kJ/h(a0a1Ta2T351.151.3kmol的乙醛从90℃蒸气冷凝到20.8℃的液体放出热量为:=1.6104kJ/h2.83kmol的乙醇从90℃蒸气冷凝到20.8℃的液体放出热量为:+2.831000293.952a3T3a4T4)dT(a0a1Ta2T350.657.94104kJ/h0.855kmol的乙酯从90℃蒸气冷凝到20.8℃的液体放出热量为:=3.92104kJ/h则冷凝总合放出热量为:H1H2H3H41.344106kJ/h该冷凝器仍采用冷却盐水,将一釜和二釜的出口盐水用于该冷凝器的入口冷却盐水。并用该冷凝器中出口盐水的温度控制在10℃。则单位时间内需5℃下冷冻盐1.344106水的质量为:W76800kg/h3.554.6脱乙醛塔的热量衡算由以上对精馏一塔物料衡算得:F=4376.65kg/h,D=52.62kg/h用解析法计算最小回流比:代入数据求得:Rmin3.336取R1.1Rmin3.67则上升蒸气流量为:V=(R+1)D=245.73kg/h再沸器的热负荷(1)塔顶上升混杂气带出的热量在塔顶回流液温度为20.8℃,与进料的温度同样,则塔顶上升气带出的热量为:QD245.731000(a0a1T1a2T2a3T3a4T4)5578.4325.20299.3544.05293.953.4105kJ/h(2)塔釜残液带出的热量:QW350.35(ABTCT2DT3)dT1180350.35BTCT2DT3)dT4560095(A293.293.95+61350.35BTCT2350.35(ABTCT2DT3)dT(ADT3)dT505293.95293.95855115=4.77105kJ/h(3)侧线料带出的热量则再沸器的热负荷为:加热介质采用1.0bar下的饱和水蒸气,冷却水为100℃的水,则需水蒸气的量为:冷凝器的冷凝量该冷凝器采用入口温度为了-5℃,出口温度为5℃的冷冻盐水,则需冰冻盐水的质量为:4.7脱乙醇塔的热量衡算由以上对精馏一塔物料衡算得:F=4185.75kg/hD=420.43kg/h用解析法计算最小回流比:代入数据求得:Rmin2.76取R1.1Rmin3.036则上升蒸气的质量流量为:V=(R+1)D=1276.43kg/h再沸器的热负荷塔顶上升混杂气带出的热量在塔顶回流液温度为77.2℃,与进料的温度同样,则塔顶上升气带出的热量为:塔釜残液带出的热量脱乙醇塔承受的热负荷为:再沸器采用100℃的饱和水蒸气进行加热。则需饱和水蒸气的质量为:脱乙醇塔冷凝器热量衡算脱乙醇塔顶冷凝器需要的冷凝量用10℃下的盐水进行冷却,冷凝器冷却水的入口温度为10℃,出口温度为20℃,则单位时间内需10℃盐水的质量为:4.8脱组分精馏塔的热量衡算由以上对精馏一塔物料衡算得:F=3767.44kg/hD=3666.38kg/h用解析法计算最小回流比:Rmin1[xD(1xD)],1xF1xF代入数据求得:Rmin0.83取R1.1Rmin0.91则V=(R+1)D=7002.79kg/h再沸器的热负荷(1)塔顶上升混杂气带出的热量在塔顶回流液温度为20.8℃,与进料的温度同样,则塔顶上升气带出的热量为:356.151a2T2a3T3a4T46kJ/hQD79459(a0a1T351.35(2)塔釜残液带出的热量则再沸器的热负荷为:Q12.8781063.11042.908106kJ/h再沸器需要100℃的饱和水蒸气加热,单位时间内需饱和水蒸气的质量为:脱重组分的冷凝器的热量衡算则冷凝器的冷凝量为冷凝器采用10℃的盐水,盐水的出口温度定为50℃,则单位时间内需10℃的盐水为:主要设备的设计与辅助设备的选型5.1一步缩合反应釜的设计缩合釜釜体的设计(1)缩合釜中混杂物的平均密度n=ixi

=0.0927

0.01017

0.83

i1+0.912g/cm3则混杂物的体积为:4488.354.978m3912查得,装料系数为0.8.。则反应釜的体积为:VaV4.9787.11m30.8(2)确定筒体与封头型式以及连接方式由本设计的聚合条件以及该设备的工艺性质,能够知道其属于带搅拌的低压反应釜种类。依照常例,选择圆柱形筒体和椭圆形封头。查化工设计手册得,对对密封要求较高时,采用焊接连接。(3)确定筒体与封头的直径查《化工设备机械基础》得,HDi取1.3[23]。则反应釜直径估计以下:4Va347.111.90mDi31.3HDi(式中,Di——反应釜筒体内径;H——筒体高度。)经查,吻合筒体公称直径的标准,取Di=2000mm。封头取同样的内径。(4)确定筒体高度查《化工设备机械基础》得,当公称直径DN=2000mm时,标准椭圆形封头的容积Vh=1.1257,筒体每一米高的容积V1=3.1423/m。则筒体高度为:VVh(4-1)HV1其中V——每个釜的容积,单位为m3。由HDi的值与1.3近似相等,则可得:解得V=7.11m3取H=1.3Di=2m。(5)标准椭圆封头的封头高度与直边高度查化工设计手册得,标准椭圆封头的封头高度为:hDi直边高度为500mm。4(6)确定夹套直径查《化工设备机械基础》得,夹套直径为:Dj=Di+100=2100mm夹套封头也采用椭圆形,并与夹套筒体取同样直径。(7)确定夹套高度夹套筒体的高度估计以下:VVhHi1.760mV12.545取Hi为1.8m。(8)传热面积F查《化工设备机械基础》得,封头内表面积F=4.493m2,筒体一米高内表面h积F1=5.66m2。则传热面积为:F=Fh+1.1×F1=9.8795m2(9)夹套筒体与封头厚度夹套筒体与内筒的环焊缝,因检测困难,故取焊缝系数=0.6,从安全计夹套上所有焊缝均取=0.6,封头采用由钢板拼制的标准椭圆形封头[22],资料均为Q235-B钢。查《化工设备机械基础》得,夹套厚度为:夹套封头厚度为:式中,p——设计压力,0.1MPa;——在设计温度下Q235-B钢的许用压力,113MPa;C2——腐化裕量,2mm。圆整至钢板规格厚度,查《化工设备机械基础》,取夹套筒体与封头厚度均为?:=8mm。(10)内筒筒体厚度与封头厚度查《化工设备机械基础》,经过计算可得:内筒筒体厚度与封头厚度均取10mm。搅拌装置设计(1)搅拌器的型式与主要参数考虑其工艺条件和搅拌容量,查《化工设备设计基础》和《化工设备机械基础》得,本设计采用桨式直叶搅拌器。其主要结构参数:Dj=0.51DN=0.51×2000=1020mm则b=0.20Dj=0.20×2000=400mm;H=0.50Dj=0.50×2000=1000mm;Z=2。(2)搅拌轴直径经查《化工设备设计基础》得,搅拌轴资料采用45钢[24]。搅拌功率为20kW;转速为80r/min。则Pd≥3653n式中,d——搅拌轴直径,mm;P——搅拌功率,kW;n——搅拌轴转速,r/min;——资料许用压力,MPa。查45号钢得,取为30MPa。则表5.1缩合釜设计结果一览表设计项目设计结果反应釜体积V/m37.11筒体与封头连接方式焊接筒体和封头的直径D/mm2000筒体高度H/mm2000夹套直径Dj/mm2100封头高度h/mm50夹套高度Hi/mm1800传热面积F/m29.8795内筒筒体厚度/mm105.2单效蒸发器的设计与选型蒸发器的选择原由为了达到蒸发出绝大多数的粗乙酯混杂物目的,本设计中必定引用一种蒸发器,在蒸发器的选择过程中,第一考虑到要蒸发物质的特点以及工程成本等诸多因素。其次,工程上以平常用的蒸发设备拥有耗能大,效率低等缺点,因此综合以上两个因素,本设计中的蒸发器将采用中央逼迫循环蒸发器。蒸发器计算与设计由蒸发过程的热量衡算可知,降膜蒸发器需要供应的热量为:Q=2.147×106kJ/h=0.596106J/s(1)传热面积QA=Kt其中Q为单位时间的热量K约为1500W/(m2C)Δt为换热面上的平均温差平均温差:(10090)(10010)℃t36.41ln1009010010则可求得单效蒸发器的换热面积:A=0.59610610.91m236.411500将A=10.91作为设计结果。(2)加热管的选择与管数的设计由于有易结垢的物质,蒸发器的加热管采用[25],加热管的长度57mm3.5mm选为1.4m。则加热管的管子数:取管子数为48。(3)循环管的选择中央循环管式蒸发器的循环管的管截面积可取加热管的总截面积的:求得循环管的内径为?:经圆整得D1273mm,采用热轧无缝钢管:273mm3.5mm。(4)加热室直径该加热器中加热管的排列方式为正三角形。则加热室直径:(5)分别室的直径和高度分别室的体积为:VW46227.05m33600U36000.141.3取H/D1.5,则分别室高度为H=1.8m,分别室直径为:D=2.7m。表5.2单效蒸发器设计结果一览表设计项目设计结果蒸发器传热面积A/m210.91加热管的管数n48循环管的内径D1/

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