讲座十五、滴定分析概述2012年6月16日2中

(，2中，)Titrimetricysis2分析化学（ytic

Chemistry）是化学学科的重要分支，它是研究物质化学组成的表征和测量（测定方法、步骤及有关理论）的一门学科，主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。～前言～正如1991年IUPAC国际分析科学会议E.NIKI教授所说，21世纪是光明还是取决于人类在能源与资源科学、信息科学、生命科学与环境科学四大领域的进步，而取得这些领域进步的关键问题的解决主要依赖于分析科学。简述：分析化学方法的分类、根据分析的任务：定性、定量、结构分析定性分析：鉴定组成定量分析：测定含量结构分析：研究结构、根据分析对象：无机、有机分析无机分析：鉴定组成和测定含量有机分析：官能团的分析和结构鉴定、根据分析方法所依据的原理不同：化学分析、仪器分析。化学分析：重量分析，滴定分析仪器分析：光学分析，电分析，色谱分析、根据试样用量和操作方法不同：常量、半微量、微量、超微量分析。试样用量方法试样质量试液体积常量分析>0.1g>10mL半微量分析0.01~0.1g1~10mL微量分析0.1~10mg0.01~1mL超微量分析<0.1mg<0.01mL区别于被测组分含量高低（质量分数的大小）：常量组分（

>1%）、微量组分（0.01%~1%）、痕量组分（

<0.01%）⑸、根据分析目的例行分析：一般化验室日常生产中的分析，也称常规分析。仲裁分析

：不同单位对分析结果有争议

时，要求

部门用指定的方法、准确测定，进行裁判原分析结果是否正确的分析，也称裁判分析－－仲裁分析对分析方法和分析结果准确度要求高。分析方法的分类划分依据不同，种类不同定性分析分析任务定量分析结构分析structuraltativequalitativeinorganic无

有机

机分

分析

析organic分析对象

方法原理化学分析chemical仪器分析instrumental微量分析试样用量常量分析半微量分析超微量分析ultra-micromicrosemi-micromacro分析目的例行分析routine仲裁分析arbitral酸碱滴定氧还滴定配位滴定沉淀滴定滴定分析具有方法简便、快速、准确和应用广泛等特点。滴定分析适用于测定常量组分（即含量大于1%、取样量大于0.1g，滴定体积大于10ml）重量分析滴定分析化学分析仪器分析分析化学定性分析定量分析10化学分析：定性分析：鉴定物质是由哪些成分组成的（有什么？）定量分析：测定物质组成中各组分的含量（有多少？）11滴定分析中化学平衡四大平衡体系：酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法：酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法滴定分析法分为酸碱滴定法、配合滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。理解以下概念：标准溶液、基准物质、滴定分析法、滴定、

化学计量点、

滴定终点、终点误差。13一、滴定分析法概述1、滴定分析法：滴定分析法属于定量化学分析法，以化学反应为基础。滴定分析法又称“容量分析法”滴定分析法原理：是一种将已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)，通过滴定管逐滴加到被测物质的溶液中(或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中)，直到所加的试剂与被测的物质按照化学计量关系定量地反应完全为止，然后，根据所加试剂溶液的浓度和所消耗的体积、计算出被测物质的含量，这种分析方法称为滴定分析法。化学计量点(sp)Stoichiometric

point滴定终点(ep)Endpoint终点误差(Et)滴定分析法：用滴定剂滴定被测组分溶液，直到滴定剂与被测组分按化学计量关系定量反应完全为止，然后根据滴定剂的浓度和所消耗的体积，求得被测组分含量的分析方法。被滴定溶液滴定管滴定剂2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO32、术语：⑴、标准溶液：又称为滴定剂，是滴加到被测物质溶液中的已知其准确浓度的试剂溶液。⑵、滴定：在滴定分析法中，把标准溶液从滴定管滴加到被测物质溶液中的操作过程称为“滴定”。滴定分析即由此得名。⑶、化学计量点：(stoichiometric

point)滴加的标准溶液与被测物质按化学计量关系恰好完全反应的这一点，称为化学计量点或称为“理论终点”，以sp表示。16⑷、指示剂：(indicator)在化学计量点时，往往没有任何外部特征被察觉，常借助于指示剂的颜色转变显示化学计量点到达的信号。指示剂是辅助试剂。⑸、滴定终点：(endpointofthetitration):指示剂正好发生颜色变化的转变点，即停止滴定这一点称为“滴定终点”。⑹、终点误差(end

point

error)：滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值)不同引起测定结果的误差称为滴定误差或终点误差。允许的终点误差≤±0.02/20.00×100%，即允许的终点误差≤±0.1%(相对误差)。注意化学计量点与滴定终点的区别中，直到参与滴定反应的物质恰好反应完全，并从滴定管消耗溶液的体积数，这一全部操作过程化学计量点：标准溶液与分析组分按滴定反应式所表示的化学计量关系恰好反应完全即达化学计量点，简称计量点，亦称滴定反应的理论终点。滴定终点：在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点。滴定误差：由于滴定终点与计量点不完全吻合而造成的分析误差。(回顾)滴定：将标准溶液从滴定管加到被分析物溶液滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。化学计量点(stoichiometricpoint)：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂终点(end

point)：指示剂变色之点。终点误差(Error

of

end

point)

：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。滴定分析基本术语(回顾)简单概括基本术语的涵义：滴定：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的过程标准溶液：浓度准确已知的试剂溶液指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）21二、滴定分析法的分类与滴定方式1、滴定分析法的分类：⑴、酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的一种滴定分析法，也称为中和滴定。⑵、配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析法。⑶、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。⑷、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。23滴定分析法分类滴定分析方法：根据标准溶液与待测物质间反应类型的不同，滴定分析法分为酸碱滴定

H+

+OH-

→

H2O配合滴定

Zn2+

+

H2Y2-

→ZnY2-

+

2H+氧化还原滴定Cr2O72-

+

6Fe2++14H+→2Cr3+

+

6Fe3+

+

7H2O沉淀滴定

Ag+

+

Cl-

→

AgCl↓四种滴定的共性与差异？242、滴定反应必须具备的条件：（定量、完全、迅速、可靠）⑴、反应必须定量、完全：反应按确定的化学方程式定量地进行，无副反应，或者副反应可以忽略不计。滴定反应完全的程度必须大于99.9%。这是定量计算的基础。25⑵、反应速度要迅速：滴定反应要求在瞬间完成。对于速率慢的反应，有简便的的措施(如加热、加催化剂等)来提高反应速率。⑶、必须有简便可靠的方法指示终点(指示剂)。⑷、试液中若存在干扰反应的杂质，必须有合适的消除干扰的方法。3、滴定分析法的特点：操作简便、迅速，准确度较高(相对误差0.1%)，灵敏度较低，适于常量组分分析。27凡能满足滴定反应要求的都可用标准溶液直接滴定。4、滴定方式：⑴、直接滴定法：利用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。⑵、返滴定法（剩余滴定法）先准确加入过量标准溶液，与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用：反应较慢或难溶于水的固体试样。返滴定法：当反应较慢或反应物为固体、气体时，或者没有合适的指示剂时，可采用返滴定法。先加入第一种过量的标准溶液，待反应完成后，再用第二种标准溶液滴定剩余的第一种标准溶液。根据反应所消耗的两种标准溶液的用量，计算被测物质的含量。这种方法称为返滴定法，也叫做剩余(量)滴定法或回滴定法。剩余HCl标液NaOH标准溶液返滴定例如，用酸碱滴定法测定CaCO3CaCO3(s)+2HCl=CaCl2+CO2+H2OHCl+NaOH=NaCl+H2O固体CaCO3+准确加入过量HCl标准溶液返滴定：反应慢，无合适指示剂，有副反应发生，通常用两种标准溶液液完成⑶、置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用：无明确定量关系的反应对于不按确定的反应式定量进行(伴有副反应)的反应，可以不直接滴定被测物质。而是先用适当的试剂与被测物质起反应，使其定量地置换出另一种生成物，再用

标准溶液滴定此生成物，从而可以求出

被测物质的含量，这种滴定方法称为置

换滴定法。置换滴定：当反应无计量关系，不按确定反应式进行…例如，不能用Na2S2O3标准溶液直接滴定K2Cr2O7试液，因为它们之间的反应无确定的化学计量关系。K2Cr2O7+6KI+H+→3I2；Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-35Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-无定量关系K2Cr2O7

+过量KI

定量生成

I2Na2S2O3标液

淀粉指示剂深蓝色⑷、间接滴定法：被测物质不能直接与标准溶液作用时，利用间接反应使其转化为可被滴定的物质，再用标准溶液滴定所生成的物质，此过程称为间接滴定法。间接法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用:不能与滴定剂起化学反应的物质例如KMnO4溶液不能直接滴定Ca2+，可用(NH4)2C2O4先将Ca2+沉淀为草酸钙，用稀硫酸溶解草酸钙，再用KMnO4溶液滴定C2O42-，从而求出Ca2+的含量。5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O38间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，通过另一反应间接滴定．氧化还原法测钙Ca2+CaC2O4

↓

过滤洗涤

酸解C2O4

滴定2-Ca2+CaC2O4沉淀H2SO4KMnO4标准溶液4C2O

2-间接测定2-

-

+5C2O4

+2MnO4

+16H

=2Mn2++10CO2+8H2On(Ca2+)

=n(C2O

2-)=5/2n(MnO

-

)4

4-(m/M)(Ca2+)=5/2

(cV)(MnO4

)三、滴定分析仪器与基本操作1、滴定管、容量瓶和锥形瓶常用容量分析仪器:容量瓶(量入式)、移液管(量出式)、滴定管(量出式)滴定管、移液管(准确移取一定体积溶液)、吸量管(准确移取各种不同体积溶液)、容量瓶(准确配置一定体积的溶液)等是分析化学实验中准确测量溶液体积的常用量器。常用滴定分析仪器容量瓶吸量管锥形瓶移液管酸式滴定管烧杯量筒容量仪器⑴、滴定管规格一般用途使用注意事项分为碱式和酸式，无色和棕色。以容积(mL)表示，如50、

25。最小刻度为0.1mL，读数可估计到0.01mL。(还有容积为10、5、2、1的微量和半微量滴定管。)滴定管是滴定时准确测量标准溶液体积的量器用于滴定溶液1、碱式滴定管盛碱性溶液，酸式滴定管盛酸性、中性及氧化性溶液，二者不能混用。2、。碱式滴定管不能盛氧化剂。3、见光易分解的滴定液，宜用棕色滴定管。仪器的选择：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台。问题：滴定管的结构有何特征？盛放溶液有何要求？精确度是多少？0刻度最大刻度滴定管结构特点：①0刻度在上；②上下部各有一段无刻度；③下端分别有玻璃活塞和橡胶管塞控制溶液放出酸式滴定管：酸性溶液、强氧化性溶液碱式滴定管：碱性溶液滴定管准确到0.1ml，读到0.01ml⑵、滴定管的读数：滴定管的刻度(毫升数)自上(0刻度)而下增大。无色或浅色溶液的弯月面比较清晰，深色溶液的弯月面清晰程度较差。读数前，应注意看一下，管壁有无挂着的水珠，管出口嘴尖上有无气泡或悬着的液滴，若有，则无法读准确。为了正确读数，应遵守下列原则：①、读数时应将滴定管从滴定管架上取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部无刻度处，其他手指从旁辅助，使滴定管保持垂直。注入溶液或放出溶液后，需等待1～2min后才能读数。②、无色溶液或浅色溶液，应读弯月面下缘实线的最低点，视线应与弯月面下缘实线的最低点相切。深色溶液，如KMnO4、I2溶液，视线应与液面两侧的最高点相切。③、滴定时最好每次从0.00mL开始，或者从接近“0”以下的任一刻度开始，这样可以固定在某一段体积范围内量度滴定时所消耗的标准溶液，减少体积误差。读数必须准确至0.01mL。分析：误差结果围绕c(B)=n

(B)V的比值变化展开，n

(B)变大，比值变大，V变小，比值变大，依此类推分析。俯视图仰视图滴定管的读数正确视线仰视视线正确读数读数偏大仰视读数正确视线俯视视线俯视读数正确读数读数偏小比较※量筒※：用于粗略量取一定体积的液体，不能作反应器，绝对不能加热，也不能用于配置溶液或溶液的稀释。量取液体时，要选择合适规格的量筒，量取液体体积与量筒规格相差越大，准确度越小；量筒应放在水平桌面上，读数时，视线、刻度线和凹液面最低处保持水平，仰视读数时读数小于液体真实体积，俯视读数时读数大于液体真实

体积。量筒的刻度（毫升数）自下而上增大。V1

读数偏大

V2

正确读数

V3

读数偏小量筒读数误差分析3.读数:如果量筒或是量杯里液面是凹形的，观察时要以凹形的底部为准。若量筒或量杯里的液面是凸形的，观察时要以凸形的顶部为准。mL1020304050

26mL视线与凹形的底部相平mL102030405025mL视线与凸形的顶部相平2、容量瓶：配置准确浓度的溶液时使用。有无色的和棕色的。不能受热，不得 溶液，不能在其中溶解固体，瓶塞与瓶是配套的、不能互换。3、锥形瓶：反应容器，振荡比较方便。一般用于加热、处理试样和滴定。可加热至高温，注意勿使温度变化过于剧烈；要放在石棉网上。(锥形瓶也可装配气体发生装置。)4、烧杯：配制溶液，溶样，进行反应，加热，蒸发，滴定等。四、滴定分析的操作过程――以酸碱滴定为例――滴定前的准备：洗涤仪器、装标准溶液、量待测溶液的体积、指示剂选择滴定前滴定管的准备：洗涤---查漏---润洗---注液--赶气泡---调液591、准备工作⑴、洗涤（玻璃仪器）：滴定管、锥形瓶。检查滴定管是否漏水。润洗：用标准液或待测液分别润洗酸式滴定管和碱式滴定管。⑵、润洗：用标准溶液润洗装它的

滴定管，用待测浓度的溶液润洗装待测溶液的滴定管。每次用

3mL～5mL润洗，共润洗2～3次。问：滴定前为什么要润洗滴定管？*锥形瓶不能用待测溶液润洗！如果润洗将造成锥形瓶内壁附着有一定量的待测溶液。⑶、滴定管装液、调整：①、装液：把标准溶液（如0.1000mol/LHCl）注入酸式滴定管，使液面至刻度“0”以上2～3㎝；②、固定：把酸式滴定管固定在滴定管夹上；③、调整：调节活塞，使尖嘴部分充满溶液(无气泡)、无悬着的液滴，滴定管

也无气泡、无无挂着的液滴，使液面在“0”或接近“0”以下某一刻度，记录准确读数V

始。①、装液：把待测浓度的溶液(如NaOH溶液)，注入碱式滴定管，使液面至刻度

“0”以上2～3㎝；②、固定：把滴定管固定在滴定管夹上；③、调整：轻轻挤压

玻璃球，使尖嘴部分充满溶液(无气泡)无悬着的液滴，滴定管

也无气泡、无无挂着的液滴，使液面在“0”或接近“0”以下的某一刻度，记录准确读数V⑷、用碱式滴定管向锥形瓶里注入25.00mL待测的NaOH溶液，记录准确读数V未知，终，V未知=V未知，终-V未知，始⑸、选择指示剂(如酚酞试液)，加入2滴。⑹、把锥形瓶放在酸式滴定管下面，锥形瓶下垫一张白纸。2、滴定操作⑴、左手握滴定管，控制活塞(或玻璃球)；右手摇动锥形瓶(旋转振荡)，边滴边摇；眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。滴定操作：滴定至终点---记录读数---重复1-2次---计算。滴定过程中注意：左手：握滴定管控制活塞（或玻璃球）(活塞朝右，滴液先快后慢）右手：摇动锥形瓶，不断旋转振荡。眼睛注视锥形瓶中的颜色变化。滴定的速度。滴定终点判断：溶液颜色发生变化且在半分钟内不褪色。⑵、滴速：先快后慢，接近终点时，应一滴一摇。⑶、终点：最后一滴刚好使指示剂颜色改变，且30s内不发生变化；记录准确读数V标，终。V标=V标，终-V标，始⑷、重复上述操作2～3次，求V标平均值。68简要说明操作步骤：1、取标准盐酸溶液：用标准液润洗酸式滴定管1～2次；注入标准液至“0”刻度线以上；固定在滴定管夹上；迅速转动活塞将尖嘴气泡排除并调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下，记下准确读数V1。2、取待测NaOH溶液：用待测液润洗碱式滴定管1～2次；注入待测液至“0”刻度线以上；固定在滴定夹上；迅速挤压玻璃球，将尖嘴气泡排出；调整液面在“0”或“0”刻度线以下；往洁净的锥形瓶内准确放入10.00毫升的碱液。693、在锥形瓶NaOH溶液中滴入两滴酚酞试液。4、用标准盐酸溶液滴定：左手控制酸式滴定管旋塞，右手拿住锥形瓶颈，边滴入盐酸边不断摇动；眼睛要始终注视锥形瓶中溶液的颜色变化。5、当看到加一滴盐酸时，锥形瓶中溶液红颜色突变

无色时，停止滴定。准确记下盐酸读数V2，并准确求得滴定用去的盐酸体积。6、滴定操作重复2~3次。7、将几次滴定用去盐酸体积的平均值代入关系式计算：c(NaOH)

c(HCl)V(HC

l)V(NaOH)V（HCl）=V2-V1滴定管的正确使用76798082五、滴定过程中的操作误差1、使测定结果偏高的操作⑴、酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准溶液润洗。这使得标准溶液被冲稀，浓度降低，消耗的V标多了，造成测定结果偏高。⑵、滴定管的尖嘴部分未充满标准溶液，充有气泡。滴定时由滴定管流出的的标准溶液充有气泡部分并没有全部参加反应，误将填充有气泡部分的标准溶液认为全部参加反应，使V标值增大，结果偏高。阅读⑶、锥形瓶用待测溶液润洗，消耗的V标必然增大，结果偏高。⑷、读值有误：对标准溶液（如酸式滴定管）的读值：先平视、后仰视，或者先俯视、后仰视，使记录的V标＞真实的V标；结果偏高。⑸、滴定终点到达后立即读值(虽然是平视)，由于滴定管内壁上附着的标准溶液尚未流下，使记录的V标＞真实的V标；结果偏高2、使测定结果偏低的操作⑴、装待测溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未用待测溶液润洗。使得待测溶液被冲稀，浓度降低，消耗的V标比真实的V标小，造成测定结果偏低。⑵、取待测溶液的滴定管的尖嘴部分未充满待测溶液，充有气泡。消耗的V标比真实的V标小，造成测定结果偏低。⑶、读值有误：对标准溶液(如酸式滴定管)的读值：先仰视、后俯视，或者先平视、后俯视，使记录的V标＜真实的V标；结果偏低。⑷、摇动锥形瓶时有液体溅出，使消耗的V标＜真实的V标；结果偏低。⑸、判断终点提前(实际尚未到达终点)，消耗的V标＜真实的V标；结果偏低。产生误差的途径：操作不当，滴定终点判断

等。属于过差：粗心大意、操作规程而造成的差错。根据原理：待测量的计算式。c未

=

c

未

=V未c标·V标

c标·V标V未滴定管内是标准液，锥形瓶内是未知液滴定管内是未知液，锥形瓶内是标准液动脑筋3、不会引起误差的操作⑴、锥形瓶用蒸馏水洗净后直接盛放待测液；⑵、滴定前，用蒸馏水稀释待测液；⑶、滴定过程中，向锥形瓶里注入蒸馏水。取样→处理→消除干扰→测定→计算保存↓均匀有溶解代表性熔融符合实消解际妥善

灰化↓掩蔽↓常量组分ω(被分离

测组分)

>1%,化学法微量组分仪器分析法↓六、定量分析的一般程序七、滴定分析计算依据设待测物质A与滴定剂B

直接发生作用，则反应式如下：aA(被测组分)+bB

(滴定剂)=cC+d

D当反应达到化学计量点时：n(B)

︰n(A)=b︰a由此可得下列三个关系式：n(A)=(a/b)n(B)…①c(A)·V(A)=(a/b)c(B)·V(B

)…②m(A)/M(A)=(a/b)c(B)·V(B

)…③方法1：等物质的量规则ZA和ZB分别为A物质和B物质在反应中的得失质子数或得失电子数。aA+bB

=cC+d

Dn(

1

A)

n(

1

B)ZA

ZB1

M(A)ZAZAM(

1

A)

ZAA

c(A)c(

1

A)

ZZAAn(

1

A)

Z

n(A)等物质的量规则举例4

2MnO

-

+

5Fe2+

+

8H+

=Mn2+

+

5Fe3+

+

4H

O2

4H

SO

的基本单元:1NaOH

的基本单元:

NaOH等物质的量规则:n

(2

H2SO4

)

n

(NaOH)2

4H2SO4

+2NaOH

=Na2SO4

+

2H2O1H

SO24MnO

-的基本单元:Fe2+的基本单元:Fe2+1MnO5

4等物质的量规则:415

2n

(

MnO )

n

(Fe

)方法２:换算因数法bn(A)

a

n(B)bc(A)V(A)

a

c(B)V(B)aA+bB

=cC+d

D例1、2MnO4

+5C2O4

+16H

=-

2-

+2Mn2++10CO2+8H2O54

2

2

4n(KMnO )

2

n(Na C O )换算因数法或n(

1

KMnO )

n(

1

Na

C O )5

4

2

2

2

4等物质的量规则基本单元例2、

以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的方法标定0.020mol·L-1Na2S2O3溶液的浓度,需称多少克K2Cr2O7?如何做才能使称量误差不大于0.1%?解:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-+6e-Cr

O2-2Cr3+-2e-2S

O2-2

7

2

3S4O62-62

2

7

2

2

3n(

1

K

Cr

O )

n(Na

S

O

)O

)6662

72

2

3

2

2

32

2

72

2

72

2

7

0.020

0.025

294.18/6

0.025g25mL即0.025L

c(Na

S

O )

V(Na S

O )

1m(K Cr

O )

n(

1

K Cr

O )

M(

1

K Cr

O

)例3、

血钙的检验：取2.00mL血液，稀释后用(NH4)2C2O4

处理，使Ca2+生成CaC2O4沉淀，沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用的KMnO4溶液滴定，用去1.20mL，试计算此血液中钙的质量浓度

(g·L-1).4511c(

KMnO )

0.050mol

L解：1Ca2+

1H2C2O45H2C2O4

2KMnO42MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2OCa2++C2O42-

CaC2O4(s)

H2C2O4524n(KMnO

)n(Ca )

n(H2C2O4

)

24

4V

0.05001.20

40.08

0.601(g

L1

)2

2.00Vc(

KMnO4

)

V(KMnO

4

)

M(Ca)5

1

1

2

5

55

c(KMnO )

V(KMNO )

M(Ca)

2ρ(Ca

2

)

n(Ca)

M(Ca)V待测物质A的质量分数计算根据等物质的量规则:mSc

(

1

B)

V

(B)

M

(

1

A)ZB

ZAw

(A)

100%根据换算因数法:a

c

(B)

V

(B)

M

(A)w

(A)

b

100%mS２、滴定分析法的有关计算⑴、表示物质的量浓度时必须指明基本单元。比如硫酸溶液，选择不同的基本单元，其摩尔质量就不同，浓度亦不同：M(H2SO4)=98g·mol-1

；M(1/2H2SO4)=49g·mol-1

；c(H2SO4)=0.1

mol·L-1；c(2H2SO4)=0.05mol·L-1；c(1/2H2SO4)=0.2

mol·L-1

。⑵、基本单元的选择，以化学反应的计量关系为依据：①、酸碱反应：以转移1个H+的特定组合为反应物的一个基本单元。H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O②、氧化还原：以转移1个e-的特定组合为反应物的一个基本单元。5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2

+2Mn2++8H2O42

2

42

51

Na

C

O

1

KMnO22

41

H

SO

NaOH八、提高分析结果准确度的方法误

差分析结果与真实值之间的差值任何测量或测定的结果都不可能是绝对地“准确”，总是存在着或大或小的实验误差，简称“误差”(error)。因此必须对分析的结果进行评价和判断，检查产生误差的原因，尽量减小误差，以提高分析结果的准确度。1、误差及其产生的原因⑴、系统误差－测定误差(systematic

error—determination

error)由某种固定因素引起的误差，又称可测误差—误差的主要来源。指由分析过程中某些确定的、经常性的因素而引起的误差。产生系统误差的主要原因有以下4种：①、方法误差；②、仪器和试剂误差；③、操作误差(由于操作者差)；④、上的或

因素所造成的误误差。⑵、随机误差(random

error、accidentalerror、indeterminate

error)：又称偶然误差或不可测误差。⑶、过粗心大意、差(Gross

mistake)(显著误差)：操作规程而造成的差错。由于不

引起，例如运算和记录错误。2、准确度与精密度⑴、准确度(Accuracy)：测定值X与真值ΧT(True

value)之间相符合的程度――相接近的程度，其好坏用误差来衡量。而误差的大小与系统误差和偶然误差有关，反映了测定结果的正确性。⑵、精密度(Precision)：多次平定值彼此相符合的程度。用相同的方法对同一个试样平定多次，所得到的一组平

定结果的相互接近程度。精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。偏差大小

出测定值与真实值的相符合程度，只能反映测定结果的重现性。⑶、准确度与精密度的关系：①、准确度表示测量的正确性→由系统误差决定。②、精密度表示测量的重复性→由偶然误差决定。③、高精密度是获得高准确度的先决必要条件。准确度高一定要求精密度高，但是，精密度高不一定能保证准确度也高，精密度高只反映了偶然误差小，并不能保证消除了系统误差。若精密度差，说明所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提，当然其准确度也就不可能高。⑴、选择合适的分析方法⑵、减小测量误差绝对误差=测定值－真实值即

E=X-XT

故绝对误差有正、负xT或RE

x

xT

100%真实值相对误差

绝对误差100%,相对误差亦有正、负3、提高分析结果准确度的方法①、称量例：万分之一分析天平一次的称量误差为0.0001g，两次称量的最大误差为0.0002g，相对误差RE%=0.1%，计算最少称样量？RE%

2

0.0001

100%

0.1%m

m

0.2000gVV

20mL②、滴定例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次读数的最大误差为0.02mL，相对误差RE%=0.1%，计算最少移液体积？RE%

2

0.01

100%

0.1%⑶、

增加平 定次数减少偶然误差（由某些随机的偶然因素造成的误差。增加测定次数可减小，分布服从统计学规律。）一般测3～4次⑷、消除测定过程中的系统误差由某种固定因素引起的误差：A、分析方法本身的缺陷或不够完善而产生的误差。B、仪器和试剂误差：仪器不够准确、试剂不纯所造成的误差。C、操作误差：由于操作者

上的或

因素所造成的误差。①、对照实验： 用标准试样或标准方法来检验所选用的分析方法是否可靠。②、空白实验：不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件进 定，求出空白值。③、校准仪器④方法校正：选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据。或加样回收，以检验是否存在方法误差。⑸、使用仪器的方法正确、操作规范（避免过 差，粗心大意、操作规程而造成的差错。）九、准确报告分析结果――有效数字及其运算规则1.有效数字⑴、定义：指实际能测到的数字。⑵、构成:全部准确数字+最后一位估计的可疑数字。如滴定管读数23.45mL，23.4是准确的，而第四位5可能是