新型化学品、助剂、添加剂的剖析

1、第六章第六章新型化学品、助剂、添加剂新型化学品、助剂、添加剂的剖析的剖析北京化工大学本科生课程复杂物质剖析精细化学品剖析精细化学品剖析的一般步骤的一般步骤1.1.对样品的了解和调查对样品的了解和调查 了解样品的来源、用途、使用特性以及可能的了解样品的来源、用途、使用特性以及可能的 组分等；查阅相关资料，了解样品的信息组分等；查阅相关资料，了解样品的信息。2.2.对样品进行初步检验对样品进行初步检验 观察物理状态、颜色、气味、灼烧；测定物理化观察物理状态、颜色、气味、灼烧；测定物理化学性能，如熔点、沸点、密度、溶解性等。学性能，如熔点、沸点、密度、溶解性等。3.3.混合物样品各组分的分离和纯化混

2、合物样品各组分的分离和纯化 不同的混合物样品采用不同的分离方法，如萃取不同的混合物样品采用不同的分离方法，如萃取法、蒸馏法、重结晶法、色谱法等。法、蒸馏法、重结晶法、色谱法等。4. 各个组分的定性分析各个组分的定性分析 每个纯组分根据不同情况选用各种分析手段，如每个纯组分根据不同情况选用各种分析手段，如色谱、紫外、红外、核磁等，推测结构。色谱、紫外、红外、核磁等，推测结构。5.5.各个组分的定量分析各个组分的定量分析 对各个纯组分进行含量测定，可采用化学分析法、对各个纯组分进行含量测定，可采用化学分析法、色谱法和紫外光谱法。色谱法和紫外光谱法。6.6.应用实验应用实验 充分充分利用获得的信息进

3、行合成、加工和应用性能测利用获得的信息进行合成、加工和应用性能测试研究，达到剖析目的。试研究，达到剖析目的。内容内容第一节第一节 水泥泡沫剂水泥泡沫剂第二节第二节 蒸汽驱油用高温发泡剂蒸汽驱油用高温发泡剂第三节第三节 石油产品添加剂石油产品添加剂第四节第四节 水溶性助焊剂水溶性助焊剂第五节第五节 水质稳定剂水质稳定剂第六节第六节 水溶性氢甲酰化反应催化剂水溶性氢甲酰化反应催化剂第七节第七节 天然产物天然产物第一第一节节 水泥泡沫剂的剖析水泥泡沫剂的剖析 泡沫水泥泡沫水泥 也称为泡沫混凝土，是将也称为泡沫混凝土，是将发泡剂发泡剂用机械方式充分用机械方式充分发泡，并将泡沫与水泥浆均匀混合，发泡，并

4、将泡沫与水泥浆均匀混合，然后进行然后进行现现浇施工或模具成型，经自然养护所浇施工或模具成型，经自然养护所形成。形成。 轻质、保温、隔音、耐火轻质、保温、隔音、耐火 发泡剂发泡剂 物理发泡剂物理发泡剂：惰性压缩气体，低沸点液体或易升：惰性压缩气体，低沸点液体或易升华固体华固体 化学发泡剂：化学发泡剂：可以在可以在100-200100-200 C C左右释放气体的物左右释放气体的物质，如偶氮二甲酰胺。质，如偶氮二甲酰胺。 表面活性剂表面活性剂：K12K12发泡剂、发泡剂、AESAES发泡剂、发泡剂、动植物蛋动植物蛋白类发泡剂白类发泡剂 并不是所有的表面活性剂都并不是所有的表面活性剂都可以作为发泡剂

5、可以作为发泡剂动植物蛋白类发泡剂动植物蛋白类发泡剂 蛋白质水解蛋白质水解短链可溶性多肽（同时含有短链可溶性多肽（同时含有亲水性基团和疏水性基团）亲水性基团和疏水性基团） 这些多肽链在界面上伸展，并通过肽键间这些多肽链在界面上伸展，并通过肽键间相互作用，形成一个平面的保护网，使界相互作用，形成一个平面的保护网，使界面得以加强，促进了泡沫的形成和稳定。面得以加强，促进了泡沫的形成和稳定。实例实例 水泥发泡剂水泥发泡剂1 1号和号和2 2号的剖析号的剖析 样品：瑞典进口样品：瑞典进口 1 1号：棕黑色溶液，有少量沉淀，有油的气味；号：棕黑色溶液，有少量沉淀，有油的气味； 2 2号：略带黄色的透明溶液

6、，有醇的气味。号：略带黄色的透明溶液，有醇的气味。 初步判断：初步判断： 1 1号：水解蛋白类；号：水解蛋白类； 2 2号：表面活性剂配成号：表面活性剂配成表面活性剂类型的表面活性剂类型的定性鉴定定性鉴定方法方法1. 泡沫泡沫特征试验特征试验2、亚甲基蓝、亚甲基蓝-氯仿试验氯仿试验3、混合指示剂颜色反应、混合指示剂颜色反应4、磺基琥珀酸酯试验、磺基琥珀酸酯试验5、溴酚蓝试验、溴酚蓝试验6、浊点试验、浊点试验7、硫氰酸钴盐试验、硫氰酸钴盐试验8、氧肟酸试验、氧肟酸试验亚甲蓝亚甲蓝- -氯仿氯仿试验试验变深变深变浅变浅乳状乳状阳离子型or 两性型阴离子型非离子型溴酚蓝法溴酚蓝法溴酚蓝二氯乙烷未知表

7、面活性剂阴离子型或非离子型表面活性剂阳离子型或两性型表面活性剂硫硫氰酸钴氰酸钴法法硫氰酸钴未知表面活性剂2hr非离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂表面活性剂类型鉴定表面活性剂类型鉴定试验名称试验名称发泡剂发泡剂1号号发泡剂发泡剂2号号亚甲蓝-氯仿试验氯仿层略深氯仿层呈蓝色溴酚蓝试验呈亮蓝色不变色硫氰酸钴试验浅棕色红紫色初步判断：初步判断：1号试样含两性表面活性剂；号试样含两性表面活性剂； 2号试样含阴离子表面活性剂号试样含阴离子表面活性剂发泡剂发泡剂1 1号中各组分的分离号中各组分的分离IR干样红外光谱干样红外光谱/ cm-1已知植物蛋白水解物证实发泡剂证实发泡剂1号为蛋白质

8、水解物号为蛋白质水解物1号烧杯9号烧杯22号烧杯再次证实为蛋白质水解产物再次证实为蛋白质水解产物发泡剂发泡剂2 2号的分离号的分离1号2号3号4号5号1 1号烧杯物质号烧杯物质( (较低沸点物质）较低沸点物质）/ cm-1-OH-(CH2)n-CH3-(CH2)10-CH2OH2 2号烧杯（号烧杯（极性物质极性物质）-C=OC-O-C碳酸二烷基酯碳酸二烷基酯3 3号烧杯（号烧杯（极性物质极性物质）-SO3十二烷基磺酸钠十二烷基磺酸钠4 4号烧杯（号烧杯（极性物质极性物质）-NH十二醇聚氧乙烯醚磺酸铵十二醇聚氧乙烯醚磺酸铵5 5号烧杯（号烧杯（较大分子量物质较大分子量物质）-SO3-木质素磺酸盐

9、木质素磺酸盐小结：小结： 作为水泥发泡剂，多选用物美价廉的动物作为水泥发泡剂，多选用物美价廉的动物蛋白水解产物，或造纸废液提取的木质素蛋白水解产物，或造纸废液提取的木质素复配其它合成表面活性剂。复配其它合成表面活性剂。第二节第二节蒸汽驱蒸汽驱油用高温发泡剂油用高温发泡剂SD 1020SD 1020的剖析的剖析 驱油驱油 为了提高原油采收率，除了注水方法之外，还发为了提高原油采收率，除了注水方法之外，还发展了化学驱油法、混相驱油法、热力采油法和微展了化学驱油法、混相驱油法、热力采油法和微生物采油法等。生物采油法等。 蒸汽泡沫驱蒸汽泡沫驱油油 热力热力开采稠油的一项重要新技术开采稠油的一项重要新技

10、术，将，将它与蒸汽或它与蒸汽或非凝结气体及盐水混合注入油层，可形成蒸汽泡非凝结气体及盐水混合注入油层，可形成蒸汽泡沫。使用这一技术可控制蒸汽窜流，克服重力超沫。使用这一技术可控制蒸汽窜流，克服重力超复，减少粘复，减少粘滞，滞，降低蒸汽流度，调整注汽剖面，降低蒸汽流度，调整注汽剖面，提高重油采收率提高重油采收率。课题背景表面活性剂是表面活性剂是主要成分！主要成分！预实验预实验 外观及物理性质：外观及物理性质： 浅棕浅棕褐色褐色水包油乳液水包油乳液，有效组分，有效组分1010，pH 9.5pH 9.5，密度密度1.011.01，倾点，倾点9 9 元素定性分析元素定性分析 氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法定性测

11、定卤素、硫元素、氮元素和定性测定卤素、硫元素、氮元素和钠元素等，结果发现无卤素和氮元素，钠元素等，结果发现无卤素和氮元素，有有硫硫和和钠钠元素。元素。除此之外，应还有C, H, O元素说明样品中至少包含两种表面活性剂：一种水溶性，另一种是油溶性氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法( (Oxygen flask combustion methodOxygen flask combustion method) ) 将将有机药物在充满氧气的燃烧瓶中进行燃烧，有机药物在充满氧气的燃烧瓶中进行燃烧，俟燃烧产物被吸入吸收液后，再采用适宜的分俟燃烧产物被吸入吸收液后，再采用适宜的分析方法来检查或测定卤素或硫等元素的含量析方

12、法来检查或测定卤素或硫等元素的含量。 用用NaOHNaOH和和H H2 2O O2 2溶液吸收，冷却后用溶液吸收，冷却后用2mol/L HNO2mol/L HNO3 3酸化酸化 卤素卤素卤化物卤化物 (AgNO(AgNO3 3) ) 硫硫硫酸盐硫酸盐(BaCl(BaCl2 2） 氮氮铵离子铵离子( (奈氏试剂）奈氏试剂） 钠钠钠离子（乙酸铀酰锌试剂）钠离子（乙酸铀酰锌试剂）样品的分离与提纯样品的分离与提纯 使乳液分层（使水溶组分与油溶组分分开）使乳液分层（使水溶组分与油溶组分分开）乳液乳液甲苯乙酸乙酯乙酸丁酯上层（乙酸丁酯）下层（水）反复洗涤，130C蒸去溶剂棕黄色粘稠透明液体棕黄色粘稠透明液

13、体反复洗涤，100C蒸去溶剂白色粉末白色粉末酯层酯层样品样品- -粘稠状液体粘稠状液体 元素定量分析：元素定量分析：C C 69.35%; 69.35%; H H 11.06%; 11.06%;S S 3.89%;3.89%;O O （余量法余量法）15.61%15.61% 红外光谱分析：红外光谱分析：-CH3,-CH2-R-O-R-Ph-PhSO3-酯层样品酯层样品1 1H NMRH NMR化学位移化学位移 /特征官能团特征官能团0.87CH31.25(CH2)m（量较大）2.32苯甲基3.51(CH2CH2O)n6.727.71多取代基苯环CH3SO3NaROCH2CH2O)(.n推测分子

14、结构推测分子结构R：C20n: 1-3水层样品水层样品- -灰白色粉末灰白色粉末 元素定量分析元素定量分析 C 15.4%, H 1.3%, S 3.65%, C 15.4%, H 1.3%, S 3.65%, 少量少量Na, Na, 余量余量 O O 盐酸酸化时有气泡产生盐酸酸化时有气泡产生，表明样品中含有，表明样品中含有NaNa2 2COCO3 3, ,而上述而上述C C含量可能是碳酸盐中的含量可能是碳酸盐中的C(C(无机无机碳）碳）. . 红外光谱分析红外光谱分析碳酸盐的存在干扰了有机物碳酸盐的存在干扰了有机物的鉴定，需除去！的鉴定，需除去！红外谱图与红外谱图与CaCO3标准谱图相标准谱

15、图相似，证实存在大量的碳酸盐似，证实存在大量的碳酸盐去除去除COCO3 32-2- 在在水层样品中加入过量的水层样品中加入过量的BaClBaCl2 2，生成，生成沉淀，加入盐酸除去碳酸根后，将剩沉淀，加入盐酸除去碳酸根后，将剩余物进行红外分析，证实为余物进行红外分析，证实为BaSOBaSO4 4. . 剩余的少量有机物剩余的少量有机物 H NMRH NMR化学位移化学位移 /特征官能团特征官能团1.91（单峰）（单峰）3.69（单峰）（单峰） 4.9（特大单峰，吸水）（特大单峰，吸水）H2OH2CCCH3H2CC甲基丙烯甲基丙烯酸钠酸钠结论：结论：（l l）SD1020SD1020发泡剂是由一

16、种结构特殊的乳化剂及其发泡剂是由一种结构特殊的乳化剂及其它多种助剂复配而成。它多种助剂复配而成。（2 2）SD1020SD1020发泡剂中乳化剂的分子结构发泡剂中乳化剂的分子结构为为（3 3）SD1020SD1020发泡剂还含有与之相匹配的多种助剂，发泡剂还含有与之相匹配的多种助剂，如稳定剂、如稳定剂、pHpH调节剂、增溶剂，即调节剂、增溶剂，即NaNa2 2COCO3 3、NaNa2 2SOSO4 4、甲基丙烯酸钠等。甲基丙烯酸钠等。（4 4）根据对）根据对SD1020SD1020发泡剂各组分发泡剂各组分的的元素元素分析分析结果结果，可以推断可以推断其其组分大致为主乳化剂（酯溶部分）约占乳组

17、分大致为主乳化剂（酯溶部分）约占乳液总质量的（液总质量的（8 89 9），助乳化发泡剂（水溶部分），助乳化发泡剂（水溶部分）约占乳液的（约占乳液的（0.50.5l l），其余为水和少量），其余为水和少量NaNa2 2COCO3 3、NaNa2 2SOSO4 4等助剂。等助剂。CH3SO3NaROCH2CH2O)(.n其中R为含碳原子数约20的烃基，n为l3的整数。烷氧基聚氧乙烯醚基烷氧基聚氧乙烯醚基甲苯磺酸钠，具有良甲苯磺酸钠，具有良好的耐高温性能好的耐高温性能小结：发泡剂的剖析小结：发泡剂的剖析 水溶液或乳液水溶液或乳液 第一步第一步: :分离分离溶剂或设法分层溶剂或设法分层 利用表面活性剂

18、离子类型鉴定方法，确定利用表面活性剂离子类型鉴定方法，确定分析的方向分析的方向 大多数不能获得晶体，依靠元素分析和红大多数不能获得晶体，依靠元素分析和红外光谱确定表面活性剂主要官能团。外光谱确定表面活性剂主要官能团。第三节第三节 石油产品添加剂的剖析石油产品添加剂的剖析石油产品分类石油产品分类用途用途主要添加剂主要添加剂石油燃料石油燃料汽油汽油馏程：馏程：30-205 C，汽车、摩托车用，汽车、摩托车用抗爆剂，抗爆剂， 清净清净剂剂喷气燃料喷气燃料馏程：馏程：60-280 C，高空低温高速飞行，高空低温高速飞行，-50 C不出现结晶不出现结晶抗静电剂、抗磨剂、抗静电剂、抗磨剂、防冰剂、杀菌剂防

19、冰剂、杀菌剂柴油柴油馏程：馏程：180-370 C和和350-410 C十六烷值改进剂、低十六烷值改进剂、低温流动性能改进剂、温流动性能改进剂、抗磨剂抗磨剂燃料油燃料油粘度较大，用作锅炉、轮船及工业炉粘度较大，用作锅炉、轮船及工业炉燃料燃料石油溶剂与化工原料石油溶剂与化工原料润滑剂润滑剂润滑油润滑油内燃机油等内燃机油等抗氧抗磨剂、清净剂、抗氧抗磨剂、清净剂、分散剂、极压抗磨剂分散剂、极压抗磨剂润滑脂润滑脂用于轴承、齿轮部位用于轴承、齿轮部位稠化剂稠化剂石蜡石蜡用于包装材料、化妆品原料，或生产用于包装材料、化妆品原料，或生产脂肪酸脂肪酸石油沥青石油沥青用于道路、建筑用于道路、建筑石油焦石油焦用于

20、冶金、化工行业做电极用于冶金、化工行业做电极润滑油添加剂润滑油添加剂 抗氧化剂抗氧化剂 一般为含硫、磷和某些烷基酚的有机化合物；一般为含硫、磷和某些烷基酚的有机化合物； 中止润滑油氧化所生成的有机酸等链式连锁反中止润滑油氧化所生成的有机酸等链式连锁反应。应。 极压抗磨剂极压抗磨剂 氯化石蜡或含硫、磷、氯的极性有机化合物，氯化石蜡或含硫、磷、氯的极性有机化合物，在摩擦过程中其活性元素可与金属发生化学反在摩擦过程中其活性元素可与金属发生化学反应，生成具有降低摩擦、减少磨损的反应膜。应，生成具有降低摩擦、减少磨损的反应膜。润滑油添加剂润滑油添加剂 清净剂清净剂 油溶性油溶性磺酸钡盐和钙盐等物质，磺酸

21、钡盐和钙盐等物质， 依靠中和酸、洗涤、吸附、增溶等作用，用以依靠中和酸、洗涤、吸附、增溶等作用，用以抑制或清除发动机供油系统、喷嘴等处沉积物。抑制或清除发动机供油系统、喷嘴等处沉积物。 分散剂分散剂 含有极性氮原子的丁二酰亚胺等具有表面活性含有极性氮原子的丁二酰亚胺等具有表面活性的物质，的物质， 能使固体污染物以胶体状态悬浮于油中，从而能使固体污染物以胶体状态悬浮于油中，从而防止油泥、漆膜和淤渣等物质沉积在发动机部防止油泥、漆膜和淤渣等物质沉积在发动机部件上。件上。 降凝剂降凝剂 一般为聚甲基丙烯酸酯类聚合物一般为聚甲基丙烯酸酯类聚合物 低温下石蜡开始结晶时吸附在结晶表面，防止低温下石蜡开始结

22、晶时吸附在结晶表面，防止其形成网状结构而使油丧失流动性；其形成网状结构而使油丧失流动性； 油油品品倾点倾点过高，会使汽车冷启动时电耗过大。过高，会使汽车冷启动时电耗过大。油品添加剂的分离提取与纯化油品添加剂的分离提取与纯化 石油制品中添加剂的含量通常只有百分之石油制品中添加剂的含量通常只有百分之几到千分之几，分析时必须先除去基础油几到千分之几，分析时必须先除去基础油等主体组分，将添加剂浓缩后再分离纯化。等主体组分，将添加剂浓缩后再分离纯化。 常用的分离富集方法有常用的分离富集方法有溶剂萃取法溶剂萃取法、液相、液相色谱法、膜渗析法等。色谱法、膜渗析法等。溶剂萃取溶剂萃取法法 把把油品拌入硅胶（油

23、品拌入硅胶（130130活化活化4h4h，1g1g油品油品40g40g硅胶）放入硅胶）放入40mm 40mm 15mm 15mm纸袋中，置于纸袋中，置于脂肪提脂肪提取器取器中，用中，用石油醚石油醚加热回流加热回流4h4h，萃取硅胶吸附，萃取硅胶吸附的油品中的基础油；再用的油品中的基础油；再用苯苯萃取回流萃取回流4h4h，基本，基本上可将上可将基础油除去基础油除去。然后用。然后用甲醇甲醇萃取萃取4h4h，各种，各种添加剂浓集在甲醇提取液中，蒸发除去甲醇，添加剂浓集在甲醇提取液中，蒸发除去甲醇，可得各种添加剂的混合物，再用色谱法作进一可得各种添加剂的混合物，再用色谱法作进一步分离纯化。步分离纯化。

24、添加剂通常为极性的，添加剂通常为极性的，基础油为非极性的。可基础油为非极性的。可以用极性溶剂萃取。以用极性溶剂萃取。 针对金属腐蚀抑制剂针对金属腐蚀抑制剂 采用乙二醇为萃取剂采用乙二醇为萃取剂 方法：方法：40mL40mL油（如润滑油）加入油（如润滑油）加入10mL10mL乙二醇，乙二醇，放在分液漏斗中，在震荡机上震摇放在分液漏斗中，在震荡机上震摇30min30min，然，然后静置分层，取乙二醇层测定紫外光后静置分层，取乙二醇层测定紫外光谱谱。多为吡啶、胺等有机碱化合物油油 品品萃萃 取取 剂剂鉴定出的添加剂鉴定出的添加剂合成机油合成机油乙二醇苯基，萘胺透平油透平油乙二醇2,4二甲基6叔丁酚矿

25、物油矿物油乙二醇苯基，萘胺合成酯油合成酯油乙醇苯基，萘胺，酚噻嗪各种新型抑制剂还在不断研发中！柱色谱法柱色谱法石油醚苯乙醚乙醇高分子聚合物类添加剂高分子聚合物类添加剂+基础油中的基础油中的饱和烃和少量芳烃饱和烃和少量芳烃酚类、芳胺、氯化石蜡、二硫代氨基酚类、芳胺、氯化石蜡、二硫代氨基甲酸盐及部分酯类甲酸盐及部分酯类大部分酯类、磷酸酯、硼酸酯大部分酯类、磷酸酯、硼酸酯有机酸、磺化皂类等有机酸、磺化皂类等膜渗析膜渗析法法 具有一定孔径的高分子膜作为渗透膜，具有一定孔径的高分子膜作为渗透膜，渗透渗透效效率不仅取决于薄膜的材料，而且还取决于渗透率不仅取决于薄膜的材料，而且还取决于渗透分子的分子量，一般

26、分子量小于分子的分子量，一般分子量小于20002000易通过膜，易通过膜，而分子量在而分子量在1000010000时则难通过膜，所以渗析法时则难通过膜，所以渗析法易将高分子聚合物与低分子化合物分离开。易将高分子聚合物与低分子化合物分离开。润滑油渗析渗析清净剂分散剂粘度指数改进剂降凝剂基础油（某些低分子量化合物）透出液透出液渗残渣渗残渣实例实例 第第三代合成航空润滑油三代合成航空润滑油中中 添加剂添加剂的剖析的剖析 航空润滑油：航空润滑油： 对于涡轮对于涡轮螺旋桨螺旋桨发动机、涡轮发动机、涡轮风扇发动机和涡风扇发动机和涡轮轴轮轴发动机，涡轮发动机，涡轮螺旋桨发动机减速螺旋桨发动机减速齿轮等，齿轮

27、等，有不同的运动黏度和工作温度需求。有不同的运动黏度和工作温度需求。 合成航空润滑油合成航空润滑油： 基础基础油油 抗氧剂抗氧剂 抗抗磨磨剂剂 润滑油预分离润滑油预分离CoatesCoates方法方法润滑油甲醇萃取甲醇萃取渗析渗析抗氧剂抗磨剂极压剂防腐剂（其它极性组分和芳烃）清净剂分散剂粘度指数改进剂降凝剂基础油（某些低分子量化合物）透出液透出液渗残渣渗残渣1. 1. 初步初步分析分析( (原样红外光谱）原样红外光谱）酯基特征峰，说明该润滑油的基础油是酯类油-NH或-OH特征峰，说明含有胺型或酚型添加剂 柱色谱分离及红外光谱鉴定柱色谱分离及红外光谱鉴定 将层析将层析硅胶于硅胶于150150活化

28、活化6h6h，采用湿法装柱，采用湿法装柱，将油样加入柱中，当油样完全渗入吸附剂后，将油样加入柱中，当油样完全渗入吸附剂后，再加入再加入1cm1cm高的吸附剂高的吸附剂。 用用石油石油醚、乙醚、苯、醚、乙醚、苯、无水无水乙醇按乙醇按溶剂极性由溶剂极性由弱到强的顺序依次淋洗。控制流速为（弱到强的顺序依次淋洗。控制流速为（1 12 2）滴滴s s 。按（。按（5050100100）mLmL为一个馏分收集为一个馏分收集。（若若发现发现色带流出色带流出时单独截取时单独截取）。将所收馏分将所收馏分在水浴锅上逐去溶剂后，分别测其红外光谱。在水浴锅上逐去溶剂后，分别测其红外光谱。 乙醚洗脱出的馏分，颜色为深褐

29、色乙醚洗脱出的馏分，颜色为深褐色。对照。对照标准红外谱图，可确定其为季戊四醇酯。标准红外谱图，可确定其为季戊四醇酯。RR R R R 随后的随后的乙醚乙醚洗脱洗脱出馏分颜色出馏分颜色变为黄色透明，变为黄色透明，说明可能有新的组分被洗出。经说明可能有新的组分被洗出。经红外光谱红外光谱分析分析，可初步判断其为混有季戊四醇酯的，可初步判断其为混有季戊四醇酯的磷酸三甲酚磷酸三甲酚酯酯( (极压抗磨剂）极压抗磨剂）。为了证实上述判断为了证实上述判断 在分液漏斗中放入在分液漏斗中放入10g10g油样，每次用油样，每次用2mL2mL乙二醇乙二醇萃取，萃取，萃取五次，合并乙二醇层，进行柱层析分离萃取五次，合并

30、乙二醇层，进行柱层析分离。 吸附剂吸附剂为层析硅胶，为层析硅胶，160160下活化下活化6h6h，洗脱剂为石，洗脱剂为石油醚（沸程油醚（沸程30306060）、石油醚）、石油醚: :无水乙醚（无水乙醚（1:11:1）和无水乙醚和无水乙醚。 经经红外光谱分析，其中石油醚红外光谱分析，其中石油醚无水乙醚洗脱物为无水乙醚洗脱物为混有少量季戊四醇酯的磷酸三甲酚酯。用傅里叶变混有少量季戊四醇酯的磷酸三甲酚酯。用傅里叶变换红外光谱仪作差谱，差减掉季戊四醇酯的碳基峰换红外光谱仪作差谱，差减掉季戊四醇酯的碳基峰后，可以后，可以确定磷酸确定磷酸三甲酚酯标准红外光谱图一致。三甲酚酯标准红外光谱图一致。由此可知油样

31、中含有由此可知油样中含有磷酸三甲酚酯磷酸三甲酚酯。更换极性大更换极性大的溶剂，起的溶剂，起到富集作用到富集作用极压抗磨极压抗磨剂剂高效液相色谱法高效液相色谱法 对于对于对于含量很低的添加剂则需采用高效对于含量很低的添加剂则需采用高效液相色谱法进行液相色谱法进行分离分离。 将一定量的样品经过碳十八预柱，用少量将一定量的样品经过碳十八预柱，用少量甲醇溶剂冲洗，接取前馏分做正相色谱分甲醇溶剂冲洗，接取前馏分做正相色谱分析。用正己烷作流动相析。用正己烷作流动相，根据文献保留时根据文献保留时间数据证实间数据证实润滑油润滑油样品样品中中含有含有苯併三氮唑苯併三氮唑，采用采用外标法，外标法，得其质量分数为得

32、其质量分数为0.090.09% %。样品中抗氧化剂分析样品中抗氧化剂分析 采用萃取与柱色谱相结合的采用萃取与柱色谱相结合的方法方法： 将将150g150g油样溶于油样溶于100mL100mL无水乙醇中，使其充分无水乙醇中，使其充分溶解，加入溶解，加入165mL165mL甲醇，产生甲醇，产生褐色沉淀褐色沉淀。将沉。将沉淀萃取出来，用甲醇冲洗三遍，低温烘干，得淀萃取出来，用甲醇冲洗三遍，低温烘干，得到褐色沉淀物。到褐色沉淀物。 进一步进一步用柱层析分离纯化。用用柱层析分离纯化。用石油醚石油醚溶解褐色溶解褐色沉淀物后，进行柱层析分离。溶剂的加入顺序沉淀物后，进行柱层析分离。溶剂的加入顺序依次为石油醚

33、、石油醚依次为石油醚、石油醚苯、苯、苯苯、苯、苯乙酸乙乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸乙酯酯、乙酸乙酯、乙酸乙酯无水乙醇、无水乙无水乙醇、无水乙醇。醇。NHCN元素元素质量分数质量分数 / %实际测定值理论计算值C86.4386.18H9.0910.05N4.243.771:3:4.5CH2CH3CCH3CH3CCH3CH3抗氧化剂：抗氧化剂：芳芳胺类聚合体胺类聚合体结论：结论： 经上述分析可知，第三代合成航空润滑油经上述分析可知，第三代合成航空润滑油的基础油为季戊四醇酯；抗氧剂为芳胺类的基础油为季戊四醇酯；抗氧剂为芳胺类聚合物，约为聚合物，约为4.26% 4.26% ；极压抗磨剂为磷酸；极压抗磨剂为

34、磷酸三甲酚酯；其它添加剂为三甲酚酯；其它添加剂为0.09%0.09%的苯并三氮的苯并三氮唑唑。抗氧剂的分离分析抗氧剂的分离分析采用采用TLCTLC方法方法第四节第四节 进口车蜡的剖析进口车蜡的剖析 车用化学品：车用清洁、上光保养车用化学品：车用清洁、上光保养产品形态固蜡固蜡水蜡水蜡溶液蜡溶液蜡喷雾蜡喷雾蜡组分石蜡硅油溶剂水磨料水相与油相、固相与液相混合的复杂体系!一种水蜡产品的剖析程序一种水蜡产品的剖析程序 HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯 HCl 甲

35、苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯蒸出物放置分层，说明为原样品同时含有水和有机溶剂。-ph-CH3, -CH2-CH3, -CH2-Ar-H上层：主要成分是饱和脂肪烃，还有少量芳香烃。下层：水。挥发物挥发物不挥发物（蜡、硅油、磨料不挥发物（蜡、硅油、磨料.).) HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯石油石油醚可溶物（硅油醚可溶

36、物（硅油+ +长碳链羧酸）长碳链羧酸） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯利用NaOH将羧酸转化为羧酸钠，烘干后用甲醇水溶液萃取。石油醚可溶物石油醚可溶物/ /碱化后甲醇水可溶碱化后甲醇水可溶物（长链羧酸？）物（长链羧酸？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯油酸烘干后为白色固体，红外无吸收，判断为分析过程中产生的

37、NaCl石油石油醚可溶物醚可溶物/ /碱化后甲醇水不溶碱化后甲醇水不溶物（硅油？）物（硅油？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯Si-O-Si聚二甲基硅氧烷Na2CO3石油醚不溶物（蜡石油醚不溶物（蜡+ +无机磨料？）无机磨料？） HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红 外 光 谱 鉴 定红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯-COOH-COOR氧化蜡联苯胺橙二氧化硅结论：

38、结论： HCl 甲苯NaOH/乙醇甲醇/水甲苯石油醚红外灯蒸馏样品馏出物不挥发物上层下层不溶物可溶物不溶物可溶物不溶物可溶物红色棕色不溶物可溶物水层甲苯层放置甲苯饱和脂肪烃(少量芳香烃) 45%水 35%二氧化硅 13%联苯胺橙 微量氧化蜡 2%Na2CO3聚二甲基硅烷 4%NaCl油酸 1%第五节第五节 进口水溶性助焊剂的剖析进口水溶性助焊剂的剖析 助焊剂作用助焊剂作用 溶解焊母表面氧化膜；溶解焊母表面氧化膜； 阻止在高温下氧化膜再生；阻止在高温下氧化膜再生； 降低液化焊材的表面张力，利于浸润；降低液化焊材的表面张力，利于浸润； 在焊接好的部位表面形成保护膜在焊接好的部位表面形成保护膜课题背

39、景课题背景助焊剂应具有的性能：助焊剂应具有的性能：熔点应低于焊料。熔点应低于焊料。表面的张力、黏度、密度要小于焊料。表面的张力、黏度、密度要小于焊料。不能腐蚀母材，在焊接温度下，应能增加不能腐蚀母材，在焊接温度下，应能增加焊料的流动性，去除金属表面氧化膜。焊料的流动性，去除金属表面氧化膜。焊剂残渣容易去除。焊剂残渣容易去除。不会产生有毒气体和臭味，以防对人体的不会产生有毒气体和臭味，以防对人体的危害和污染环境。危害和污染环境。课题背景课题背景 助焊剂类型助焊剂类型 无机系列：酸性水溶性；阻焊性能好、腐蚀性强无机系列：酸性水溶性；阻焊性能好、腐蚀性强 无机酸：盐酸、氢氟酸等无机酸：盐酸、氢氟酸等

40、 无机盐：氯化锌、氯化铵等无机盐：氯化锌、氯化铵等 有机系列：有机系列：酸性酸性水溶性；腐蚀性较弱水溶性；腐蚀性较弱 有机酸：乳酸、柠檬酸等有机酸：乳酸、柠檬酸等 树脂系列：主要成分是松香，没有腐蚀性树脂系列：主要成分是松香，没有腐蚀性 但焊接后的线路板需用有机氯溶剂清洗但焊接后的线路板需用有机氯溶剂清洗课题背景课题背景水溶性助焊剂，水溶性助焊剂，只用水清洗只用水清洗样品的分离与提纯样品的分离与提纯减压蒸馏溶剂未知物【A】（GCMS分析）溶液去溶剂油状液体未知物【B】（MS、IR、NMR分析）不溶物乙醚抽提 白色固体未知物【C】（MS、IR、NMR分析）乙酸乙酯精制样品残留物未知物未知物A-A

41、-溶剂溶剂 GC-MSGC-MS分析分析单一组分单一组分溶剂为溶剂为2-丁醇。丁醇。未知物未知物B Bm/z=45+44n,CH2CH2O重复单元重复单元Wavenumber (cm-1)乙醚可溶物为聚乙二醇醚。乙醚可溶物为聚乙二醇醚。无羰基！无羰基！只有两种只有两种H！未知物未知物C C-NH2白色结晶为环己胺盐酸盐环己胺盐酸盐m/Z=35，m/z=37，二者强度为二者强度为3:1，表明存在表明存在Cl-NH2-CH2-CH结论结论 进口水溶性助焊剂的组成如下：进口水溶性助焊剂的组成如下：2丁醇丁醇（90） 聚乙二醇醚（聚乙二醇醚（7） 环己胺盐酸盐（环己胺盐酸盐（3） 弱酸性，溶解氧化膜+

42、表面活性剂，降低表面张力溶剂，保护和溶解作用第六节第六节 水水质质稳定剂的剖析稳定剂的剖析 水质稳定剂水质稳定剂 用于工业循环冷却水、锅炉水用于工业循环冷却水、锅炉水 防止冷却水结垢、对设备的腐蚀等，起到节水、防止冷却水结垢、对设备的腐蚀等，起到节水、节能、节约钢材的作用。节能、节约钢材的作用。 通常包括缓蚀剂、阻垢剂、杀菌灭藻剂等通常包括缓蚀剂、阻垢剂、杀菌灭藻剂等 常用有机膦系列作为缓蚀剂和螯合剂常用有机膦系列作为缓蚀剂和螯合剂羟基乙叉二膦酸 HEDP实例：一种水质稳定剂的剖析实例：一种水质稳定剂的剖析 样品基本情况：样品基本情况： 棕色油状液体，略有胺味，棕色油状液体，略有胺味，pH6p

43、H6，使用比例为，使用比例为1:20001:2000第一步：第一步：常压蒸馏常压蒸馏 馏分馏分：沸点低于：沸点低于100100 C C，静置后分层。，静置后分层。 上层：经上层：经IRIR分析为石油醚，分析为石油醚，作为消泡剂和防锈剂作为消泡剂和防锈剂； 下层：使硅胶变色，确认为纯水，下层：使硅胶变色，确认为纯水，作为稀释剂作为稀释剂。 残留物残留物：油状液体油状液体，其中有，其中有白色白色晶体晶体 白色白色晶体重结晶后晶体重结晶后, ,经经IRIR分析，对比标准谱图，确分析，对比标准谱图，确定为定为EDTAEDTA二钠盐，二钠盐，作为软水剂作为软水剂。 粘稠状液体：粘稠状液体：可能还含有水溶

44、性组分！可能还含有水溶性组分！ 粘稠状粘稠状液体：以液体：以丁醇：水丁醇：水=1:1=1:1（v:v)v:v)混合溶剂混合溶剂萃取萃取 水层：以水层：以HClHCl酸化，蒸干，甲醇溶解酸化，蒸干，甲醇溶解 不溶物，不溶物，IRIR分析确认为多聚磷酸钠。分析确认为多聚磷酸钠。作为缓蚀剂作为缓蚀剂。 甲醇溶解物，确定为甲醇溶解物，确定为EDTAEDTA酸，酸，作为缓蚀剂作为缓蚀剂。 丁醇层：丁醇蒸发后仍为粘稠状液体，丁醇层：丁醇蒸发后仍为粘稠状液体，需色谱柱分需色谱柱分离离。第二步：硅胶柱分离第二步：硅胶柱分离依次用石油醚、苯、氯仿、甲醇进行洗脱依次用石油醚、苯、氯仿、甲醇进行洗脱 石油醚份：石油

45、醚份： 无色透明粘稠状液体，无色透明粘稠状液体，IRIR分析为石脑油，分析为石脑油，作为作为防锈剂和消泡剂。防锈剂和消泡剂。 苯份：苯份： 浅黄浅黄色粘稠状液体，确认为十二烷基磺酰胺。色粘稠状液体，确认为十二烷基磺酰胺。-NH2-S=O 氯仿份：氯仿份： 白色针状结晶，白色针状结晶，IRIR对照标准谱图，为苯并三氮对照标准谱图，为苯并三氮唑，唑，作为防锈剂作为防锈剂。 氯仿氯仿- -甲醇份甲醇份 淡黄淡黄色粘稠状液体，非单一物质。根据官能团色粘稠状液体，非单一物质。根据官能团分析，可能是烷基磷酸酯的环氧乙烷加成产物。分析，可能是烷基磷酸酯的环氧乙烷加成产物。 甲醇份：甲醇份： 白色固体，分析为

46、聚乙二醇，可能是烷基磷酸白色固体，分析为聚乙二醇，可能是烷基磷酸酯的环氧乙烷加成物的副产物。酯的环氧乙烷加成物的副产物。提高缓蚀剂成膜性能？第七节第七节 水溶性氢甲酰化催化剂的水溶性氢甲酰化催化剂的剖析剖析课题背景丙烯丙烯铑膦催化剂铑膦催化剂氢甲酰化反应氢甲酰化反应丁醛丁醛经量化计算，推测经量化计算，推测1-苯基二苯并膦苯基二苯并膦(PDBP)是比三苯基是比三苯基膦更好的铑催化剂配体。膦更好的铑催化剂配体。进一步，为了获得水溶性催化剂，需要进一步，为了获得水溶性催化剂，需要PDBP进行磺酸化。进行磺酸化。PDBP问题：问题：PDBP发烟硫酸硼酸 研究中发现：研究中发现： 不同磺化条件所得到的产

47、物作为配体时，催化不同磺化条件所得到的产物作为配体时，催化剂活性不同。剂活性不同。利用利用TLC将混合体将混合体系分离系分离展开剂：异丙醇：乙醇：氨水=1:1:1如何确定每个斑点组分？如何确定每个斑点组分？ 制备薄层色谱（用于制备纯品）制备薄层色谱（用于制备纯品） 采用大玻璃板，硅胶铺厚一些，线状点样；采用大玻璃板，硅胶铺厚一些，线状点样； 展展板后，用小刀将所需样斑刮下，倒入甲醇中，板后，用小刀将所需样斑刮下，倒入甲醇中，过滤后减压浓缩，干燥后结晶。过滤后减压浓缩，干燥后结晶。 结构鉴定结构鉴定 利用利用MS, MS, 1313C-NMR, C-NMR, 1 1H-NMR, IRH-NMR,

48、 IR等进行结构鉴定等进行结构鉴定结论：结论：一磺化PDBP产物二磺化PDBP产物二磺化PDBP氧化物三磺化PDBP产物三磺化PDBP氧化物Na2SO4氧化过度需要严格控制需要严格控制磺化条件！磺化条件！第八节第八节 天然产物的提取与分离天然产物的提取与分离 植物植物中的二次代谢产物，结构中的二次代谢产物，结构多样，多样，其其中不少具有生理活性，中不少具有生理活性，是药物化学的天是药物化学的天然宝库。然宝库。天然产物分类及其理化性质天然产物分类及其理化性质 生物碱生物碱 萜类萜类 甾类甾类 黄酮类黄酮类1.1.生物碱生物碱 含有氮原子的杂环化合物，可与酸成盐，含有氮原子的杂环化合物，可与酸成盐

49、，具有生理活性。具有生理活性。NOCH3HOHO吗啡(镇痛)NOCH3HO可待因(止咳)H3CON+OOOCH3OCH3OH- 小檗碱(抗菌消炎)NHCH3OCOCHCH2OH莨菪碱(解痉)FlavonoidFlavonoid) ) 泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接的一系列原子相互连接的一系列化合物化合物. . 广泛存在于自然界，其不同的颜色为天然广泛存在于自然界，其不同的颜色为天然色素家族添加了更多色彩。该类化合物生色素家族添加了更多色彩。该类化合物生理活性理活性多种多样多种多样. .OOHHOOH大豆素，具有雌激素样的作用OOOrutin

50、oseHOOHOHOH芦丁，rutin防治高血压及动脉硬化的辅助治疗 特征反应：特征反应： 将将乙醇液加乙醇液加镁粉镁粉，滴入，滴入浓盐酸浓盐酸后震荡在泡沫处后震荡在泡沫处呈桃红呈桃红色；色； 与与1%AlCl3乙醇溶液呈有色荧光乙醇溶液呈有色荧光。 提取与分离：提取与分离： 可溶解于极性溶剂中。可溶解于极性溶剂中。92 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质1 1、形态：、形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉多为结晶性固体，少数为无定形粉( (苷）苷）2 2、颜色：、颜色：多为黄色多为黄色, ,所呈颜色主要与分子中是否在交叉共轭体系有关。所呈颜色主要与分子中是否在交叉共轭体系有关。3

51、3、存在形式、存在形式: :植物体内的黄酮除少数以游离状态存在外，大多数与糖结合成苷，植物体内的黄酮除少数以游离状态存在外，大多数与糖结合成苷，且多为氧苷，只有少数为碳苷。且多为氧苷，只有少数为碳苷。4 4、溶解性、溶解性: :一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，有机溶剂及稀碱水溶液中。黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，糖链越长，则水中溶解度越大。糖链越长，则水中溶解度越大。Terpenoids) 它它是是异戊二烯的聚合体及其

52、衍生物异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架，其骨架一般以五个碳为单位，但也有例外。一般以五个碳为单位，但也有例外。93CH2CCHCH3CH2CHCCHCH3CH294倍半萜 15 3 挥发油单萜 10 2 挥发油半萜 5 n=1 植物叶萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡萝卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶分 类 碳数 (C5H8)n 存 在95香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵油中均含有此成分，与香橙醇互为几何异构体与香橙醇互为几何

53、异构体.都都是香料工业中不可缺少的原料牻牛儿醇牻牛儿醇 香橙醇香橙醇 HCH2OHCH2OHH单萜（monoterpenoids）96环状倍半萜环状倍半萜OOMeHHMeOOMeO青蒿素qinghaosu(难溶水及油中)OOMeHHMeOHOMeO双氢青蒿素dihydroqinghaosu97 环状二萜环状二萜OOOHCH2OHHOH穿心莲内酯属双环二萜类化合物具有抗炎作用但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：98 环状二萜环状二萜银杏内酯属双环二萜类。作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍OOOOOOOHR3R2OR1HH-OH-OH-OH-O

54、H-OH-OH-OH-OH-OH-OHHHHHH银杏内酯 A银杏内酯 B银杏内酯 C银杏内酯 M银杏内酯 JR1R2R399萜类化合物的理化性质（一）物理性质 1.性状 （1）形态： 二萜和二倍半萜二萜和二倍半萜多为结晶性固体。多为结晶性固体。 （2）味：多具苦味）味：多具苦味 （萜类又称苦味素）（萜类又称苦味素） （3）旋光和折光性）旋光和折光性 多具有不对称碳原子，且多有异构体。多具有不对称碳原子，且多有异构体。100 2.溶解度溶解度 萜类亲脂性强萜类亲脂性强易溶醇及脂溶性有机溶剂易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水难溶水 具内酯结构的萜类具内酯结构的萜类溶于碱水，酸化析出溶于碱水，酸化析出

55、（用于分离纯化）（用于分离纯化） 萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，引起结构改变。引起结构改变。 甾体化合物具有一个母核（甾体化合物具有一个母核（A A、B B、C C、D D组组成），这个母核像成），这个母核像“田田”字，并且在字，并且在C10C10和和C13C13处各有一个甲基（角甲基），在处各有一个甲基（角甲基），在C17C17处处有一侧链，这样在母核上的三个侧链像有一侧链，这样在母核上的三个侧链像“巛巛”字，字，“甾甾”字十分形象的表示了这字十分形象的表示了这类化合物的基本碳架。类化合物的基本碳架。五元内酯环强心苷类，4-乙酰基

56、加拿大麻苷，五元内酯环强心苷类，毛地黄苷胆固醇 特征反应：特征反应： 在在乙酐溶液中与浓硫酸乙酐溶液中与浓硫酸反应反应后后显各种红紫色，皂显各种红紫色，皂苷水溶液震荡时能产生大量泡沫苷水溶液震荡时能产生大量泡沫。 提取与分离：可溶于极性溶剂中。提取与分离：可溶于极性溶剂中。乙酸酐乙酸酐- -浓硫酸反应浓硫酸反应 （Liebermann-Liebermann-BurchardBurchard 反应）：取乙醇反应）：取乙醇提取液提取液l2mll2ml，挥，挥去乙醇，残渣溶解或悬浮去乙醇，残渣溶解或悬浮于乙酸酐中，滴加于乙酸酐中，滴加1 1滴浓硫酸，如呈紫红色滴浓硫酸，如呈紫红色，并且并且在溶液上层

57、逐渐变绿，证明含有甾体、在溶液上层逐渐变绿，证明含有甾体、三萜类或皂甙。三萜类或皂甙。 植物光合作用的植物光合作用的初生产物初生产物，在中草药中分布极广，在中草药中分布极广, ,常常占植物干重的常常占植物干重的80%-90%。一些具有营养强壮一些具有营养强壮作用的药作用的药，如山药、何首乌、黄精、地黄、白木，如山药、何首乌、黄精、地黄、白木耳、大枣等均含有大量糖类耳、大枣等均含有大量糖类。 特征反应：与特征反应：与斐林试剂斐林试剂作用有砖红色作用有砖红色CuCu2 2O O沉淀沉淀。 提取与分离：具有水溶性提取与分离：具有水溶性斐林斐林试剂试剂( (Fehlings solution)Fehl

58、ings solution) 是是德国化学家斐林（德国化学家斐林（Hermann von FehlingHermann von Fehling，18121812年年-1885-1885年）在年）在18491849年发明的。它是年发明的。它是由由氢氧化钠氢氧化钠的质量分数为的质量分数为0.1 g/mL0.1 g/mL的溶液的溶液和和硫酸铜硫酸铜的质量分数为的质量分数为0.05 g/mL0.05 g/mL的溶液，的溶液，还有酒石酸钾钠配制而成的。它与可溶性还有酒石酸钾钠配制而成的。它与可溶性的的还原性糖还原性糖（葡萄糖、果糖和麦芽糖）在（葡萄糖、果糖和麦芽糖）在加热的条件下，能够生成加热的条件下，

59、能够生成砖红色的氧化亚砖红色的氧化亚铜铜沉淀。因此，斐林试剂常用于鉴定可溶沉淀。因此，斐林试剂常用于鉴定可溶性的还原性糖的存在与否。性的还原性糖的存在与否。7.2 7.2 天然产物有效成分的提取方法天然产物有效成分的提取方法 极性强弱 溶剂名称 有效成分类型 非极性（亲脂性）溶剂 石油醚、环己烷、汽油、苯、甲苯等 油脂、挥发油、植物甾醇（游离态）、某些生物碱、亲脂性强的香豆素等弱极性溶剂 乙醚 树脂、内酯、黄酮类化合物的苷元、醌类、游离生物碱及醚溶性有机酸 弱极性溶剂 氯仿 游离生物碱等 中等极性溶剂 乙酸乙酯 极性较小的苷类（单糖苷） 中等极性溶剂 正丁醇 极性较大苷类（二糖和三糖苷）等 极性溶剂 丙酮、甲醇、乙醇 生物碱及其盐、有机酸及其盐、苷类、氨基酸、鞣质和某些单糖等强极性溶剂 水 糖类、水溶性生物碱、胺类、鞣质、苷类、无机盐等 溶剂溶剂和有效成分极性相似对照和有效成分极性相似对照天然药材粗粉5-10g5-10g5-10g加水50-100ml浸湿1h10倍量95EtOH回流1h10倍石油醚浸提0.5h水提液EtOH提取液石油醚提取液（检查单糖、多糖、鞣质、皂苷、多肽、蛋白质）（检查萜类、甾体、 油脂、挥发油）回收EtOH浓缩液甲份乙份EtOH溶解醇溶液 HCl溶液（检测生物碱）不溶物EtOAc溶解（检查鞣质、酚类、有机酸、黄酮、蒽