考前复习-讲稿

1、考试题型考试题型一、名词解释一、名词解释 3 5 = 15二、选择题二、选择题 210 = 20三、判断题三、判断题 1.510 = 15四、问答题四、问答题 （含图示（含图示1题）题） 10 3 = 30五、计算题五、计算题 10 2 = 20总成绩总成绩= =笔试笔试70%+70%+作业作业& &考勤考勤30%30%共计共计100100分分闭卷闭卷结晶度 取向 溶度参数 玻璃化转变 时温等效原理 应力松弛 银纹键接异构 构型 内聚能密度 溶度参数 结晶度 细颈 应力集中高分子物理内容高分子物理内容l高分子的链结构高分子的链结构l高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构l高分子溶

2、液高分子溶液l分子量及分子量分布分子量及分子量分布l聚合物的转变与松聚合物的转变与松弛弛l橡胶弹性橡胶弹性l聚合物的粘弹性聚合物的粘弹性l聚合物的屈服与断裂聚合物的屈服与断裂l聚合物的流变性能聚合物的流变性能MicrostructureMolecular movementsPerformed propertiesChapter 1 链结构链结构 一一化学组成化学组成 主链组成不同主链组成不同 端基等端基等二、构型二、构型 定义定义：指分子中由化学键固定的原子在空间的几何排序：指分子中由化学键固定的原子在空间的几何排序三、构造三、构造 定义：聚合物分子的各种形状定义：聚合物分子的各种形状 如：线

3、形、支化、交联等如：线形、支化、交联等1.1 近程结构近程结构碳链高分子碳链高分子杂链杂链元素元素学以致用学以致用旋光异构体（手性原子）：全同、间同、无规旋光异构体（手性原子）：全同、间同、无规几何几何（主链上双键的取代基位置）：顺反异构体（主链上双键的取代基位置）：顺反异构体键接键接（键接方式不同）：头（键接方式不同）：头-尾、头尾、头-头头/尾尾-尾尾应用应用四、共聚物的序列结构四、共聚物的序列结构一一构象构象 定义：原子或原子基团围绕单键内旋转产生的空间排布定义：原子或原子基团围绕单键内旋转产生的空间排布1.2 远程结构远程结构构象与构型的区别：构象与构型的区别：单键内旋转单键内旋转化学

4、键断裂化学键断裂不能通过单键内旋转使构型变化！不能通过单键内旋转使构型变化！1. 柔顺性及影响因素柔顺性及影响因素P21-22 分子结构分子结构 主链（单键、双键、杂环）主链（单键、双键、杂环） 取代基（极性、空间位阻）取代基（极性、空间位阻） 支化、交联；链长短等支化、交联；链长短等 外界因素外界因素判定柔顺性，判定柔顺性，如课后如课后P329-7P329-7题题 2. 构象统计构象统计均方末端距均方末端距/旋转半径旋转半径理想化理想化模型模型自由连接链自由连接链自由旋转链自由旋转链等效自由连接链等效自由连接链柔顺性与链段长度的关系柔顺性与链段长度的关系柔顺性的表征参数：刚性因子柔顺性的表征

5、参数：刚性因子，特征比，特征比Cn，链段长度，链段长度b影响高分子链柔性的因素影响高分子链柔性的因素 主链主链 主链完全由主链完全由C-C键组成的碳链高分子都具有较大的柔性。如键组成的碳链高分子都具有较大的柔性。如PE，PP。 杂链高分子中杂链高分子中C-O，C-N，Si-O等单键的内旋转位垒都比等单键的内旋转位垒都比C-C的小，的小，构象转化容易，构象多，所以柔性好。构象转化容易，构象多，所以柔性好。OCOCOOORRCORn聚酯：nOSiCH3CH3聚甲基硅氧烷：CH2CHCHCH2CH3nCH2CCHCH2n 主链上带有孤立双键的高分子链，柔性较大。主链上带有孤立双键的高分子链，柔性较大

6、。 主链为共轭双键，不能内旋转，则分子链为刚性主链为共轭双键，不能内旋转，则分子链为刚性聚乙炔：CHCHnn聚对苯：聚乙炔：CHCHnn聚对苯： 主链含有芳杂环时，由于芳杂环不能内旋转，分子链的柔性差主链含有芳杂环时，由于芳杂环不能内旋转，分子链的柔性差COOOnCH2CH2nCHCH2nCHCH2nCHCH2nCH3CNCl侧基极性增大，柔性降低a a 取代基极性取代基极性，柔性，柔性 取代基取代基b b 取代基在主键上的分布如果有对称性，则比不对称性的柔性好。取代基在主键上的分布如果有对称性，则比不对称性的柔性好。CCH2nCHCH2nCH3CCH2nClClCHCH2nClCCH2nCH

7、CH2nFFFCH3CH3;c c 非极性取代基对柔性的影响，主要考虑体积和对称性非极性取代基对柔性的影响，主要考虑体积和对称性体积越大，柔性下降：体积越大，柔性下降：PE PP PSPE PP PSChapter 2 凝聚态结构凝聚态结构 一一晶态晶态二、非晶态（无规线团）二、非晶态（无规线团）三、液晶三、液晶 (定义定义)四、取向四、取向 (定义定义) 应用：应用： 纤维纤维凝聚态、内聚能密度凝聚态、内聚能密度(定义定义) P34结晶度结晶度定义定义:试样中结晶部分所试样中结晶部分所占的质量分数（质量结占的质量分数（质量结晶度晶度Xcm)或体积分数或体积分数（体积结晶度（体积结晶度Xcv)

8、单晶、单晶、球晶（黑十字消光现象）球晶（黑十字消光现象）。计算题计算题: :P48-49 P48-49 公式公式 2-62-6、2-72-7 2-8 2-8、2-92-9如如P330-11P330-11题题Chapter 3 高分子溶液高分子溶液 一一溶解过程溶解过程 1. 特点特点 P73-74线形聚合物：先溶胀，后溶解线形聚合物：先溶胀，后溶解结晶聚合物：先熔融，后溶解结晶聚合物：先熔融，后溶解交联聚合物：只溶胀，不溶解交联聚合物：只溶胀，不溶解交联度高低与交联度高低与溶胀度大小关系？溶胀度大小关系？2. 溶度参数溶度参数 定义定义：内聚能密度的平方根，：内聚能密度的平方根，单位（，单位（

9、J/cm3）1/23. 溶解能力判据溶解能力判据 极性相近、溶度参数极性相近、溶度参数 相近、相近、11/2二二相平衡相平衡- 渗透压渗透压 P89 A2、1 与与关系关系详见下表详见下表1 ：高分子：高分子-溶剂作用参数溶剂作用参数 Huggins参数参数 定义：定义： 溶液；溶液； 温度温度； 溶剂溶剂 P89 A2=0时，时，1 =1/2，此时高分子溶液为，此时高分子溶液为 溶液溶液 其行为符合理想溶液的行为，但不是理想溶液其行为符合理想溶液的行为，但不是理想溶液 升高温度，促进溶解升高温度，促进溶解Chapter 4 分子量分子量 一一各种统计平均分子量的计算公式各种统计平均分子量的计

10、算公式P101-102数均分子量数均分子量重均分子量重均分子量均分子量均分子量粘均分子量粘均分子量多分散系数多分散系数 大小关系大小关系计算题计算题如如:P330-4:P330-4题题二、测定方法二、测定方法 渗透压法渗透压法 P108 光散射法光散射法Mw 重均分子量重均分子量 黏度法黏度法几个定义（与浓度有关几个定义（与浓度有关/无关？）无关？） P117 特性黏数特性黏数 数均分子量数均分子量计算题计算题参考参考P330-5P330-5题题Chapter 5 分子运动与转变分子运动与转变一、分子运动的特点一、分子运动的特点 多重性（多重性（4种类型）种类型）P129 时间依赖性时间依赖性

11、 温度依赖性温度依赖性二、三态二区二、三态二区 绘制晶态绘制晶态/非晶态聚合物的温度非晶态聚合物的温度-形变曲线形变曲线(见后见后)三、玻璃化转变三、玻璃化转变Tg(定义定义)影响影响因素因素P137分子链的柔性、几何立构、分子间的作用力分子链的柔性、几何立构、分子间的作用力作用力的方式、大小及试验速率作用力的方式、大小及试验速率增塑、共聚、共混和交联增塑、共聚、共混和交联问答题问答题: :TgTg比较大小比较大小如如P331-9P331-9题题四、结晶与熔融四、结晶与熔融 如结晶能力或熔点高低的判定如结晶能力或熔点高低的判定图示题图示题TgTf形变形变温度温度玻璃态玻璃态高弹态高弹态橡胶态橡

12、胶态粘流态粘流态玻璃化转变区域玻璃化转变区域粘流转变区域粘流转变区域非非晶晶态态聚聚合合物物玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度Tg高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度Tf温度形变曲线温度形变曲线三态三态两区两区三种力学状态三种力学状态两个转变区域两个转变区域图示题图示题 高度结晶：小分子量高度结晶：小分子量 M1：非晶区：非晶区Tf 晶区晶区Tm 大分子量大分子量 M2：非晶区：非晶区Tf 晶区晶区Tm Chapter 6 橡胶弹性橡胶弹性一、应变、应力、模量一、应变、应力、模量单位单位:无量纲、无量

13、纲、N/m2 、N/m2 拉伸下的相应计算公式拉伸下的相应计算公式计算题计算题例例: : 在一次拉伸实验中，夹具间试样的有效尺寸为：在一次拉伸实验中，夹具间试样的有效尺寸为：长长8cm8cm、宽、宽2.5cm2.5cm、厚、厚0.1cm0.1cm，若试样的杨氏模量为，若试样的杨氏模量为2.02.010109 9PaPa，问加载，问加载250N250N后，该试样伸长多少？后，该试样伸长多少？Chapter 7 黏弹性黏弹性一、力学松弛一、力学松弛 蠕变、应力松弛、内耗（定义、绘图及实际应用）蠕变、应力松弛、内耗（定义、绘图及实际应用） P181 图图7-1，P182 图图7-5，P184 图图7-8二、力学模型二、力学模型-适用范围适用范围 Maxwell：线形：线形-应力松弛应力松弛 Voigt：交联：交联-蠕变蠕变三、时温等效原理三、时温等效原理(定义定义) 升高温度升高温度-延长观察时间等效延长观察时间等效Chapter 8 屈服和断裂屈服和断裂一、塑性与屈服一、塑性与屈服屈服点、细颈屈服点、细颈(定义定