本科毕业论文-基于金属有机框架结构制备金属氧化物@多孔碳复合材料

本科生毕业论文基于金属有机框架结构制备金属氧化物多孔碳复合材料MOFDERIVEDMETALOXIDEPOROUSCARBONCOMPOSITE学号姓名学院化学化工学院指导老师专业化学教育完成时间2014年5月JIANGXINORMALUNIVERSITY摘要本论文用生物材料洋麻杆（KS）制备了具有3D大孔结构的生物碳KSC。以此生物碳作为基底，并对其表面进行功能化，从而其实现金属有机框架结构（MOF）在此基底碳材料上的可控生长。在氮气条件下高温煅烧负载MOF的3D碳块，使MOF热解生成金属氧化物纳米颗粒均匀有序地分布在碳块的孔隙内壁上形成纳米阵列结构。用扫描电子显微镜（SEM）对该材料进行表征，结果表明金属有机框架结构在3D生物碳上均匀密集的生长。光电子能谱（EDS）和X射线衍射光谱图分别表征了所得产物的成分和结构。关键字洋麻秆生物碳（KSC）；金属有机框架结构MOF纳米阵列结构；扫描电子显微镜SEM光电子能谱（EDS）；X射线衍射光谱图ABSTRACTINTHISWORK,WEUSEKENAFSTEMKSTOPREPAREATHREEDIMENSIONALMACROPOROUSCARBONTHESURFACEOF3DPOROUSCARBONWASFUNCTIONALIZEDANDUSEDASBASEMENTTOREALIZECONTROLLEDGROWTHOFMETALORGANICFRAMEWORKSTRUCTUREONTHESUBSTRATETHE3DPOROUSCARBONLOADINGWITHMOFWASCALCINEDATHIGHTEMPERATUREUNDERNITROGENATMOSPHEREMETALOXIDENANOPARTICLESDERIVEDFROMMOFWASDISTRIBUTEDONTHESURFACEOF3DPOROUSCARBONTOFORMNANOARRAYSTRUCTURETHEMORPHOLOGYOFCARBONANDMETALOXIDEWASCHARACTERIZEDBYSCANNINGELECTRONMICROSCOPESEMTHECOMPOSITIONANDSTRUCTUREOFTHEPRODUCTWASCHARACTERIZEDBYPHOTOELECTRONSPECTROSCOPYEDSANDXRAYDIFFRACTIONSPECTRA,RESPECTIVELYKEYWORDKENAFSTALKBIOLOGICALCARBONMETALORGANICFRAMEWORKMOFNANOMETERARRAYSTRUCTURESCANNINGELECTRONMICROSCOPESEMPHOTOELECTRONSPECTROSCOPYEDSXRAYDIFFRACTIONSPECTRA目录摘要IABSTRACTII目录III引言11实验部分211试剂和药品212仪器设备213多孔生物碳的制备214重氮盐的制备215功能化KSC的制备216金属有机框架结构的制备317基于KSC的金属氧化物纳米阵列的构建732结果与讨论421功能化与否的KSC的表征422前体浓度对MIL88A形貌的影响523MIL88A结构的表征724MIL88A热稳定性的表征725金属氧化物/KSC形貌及结构表征8251MIL88A转化的金属氧化物的电镜表征图8252MIL88A转化的金属氧化物的XRD表征图9253MIL88A转化的金属氧化物的元素分析（EDS）9结论10参考文献12致谢15引言近十年来，碳材料的应用潜质不断被人们发掘。多孔碳是一种多孔性含碳物质，其显著的特点是有规则排列、大小可调的孔道结构及高的比表面积和较大的吸附容量，使得其在生产生活中的各个领域中都有十分广泛的应用。在传质方面，具有较短的扩散路径，而且它在大分子吸附、电催化作用、能量储存、电化学传感、电容器设备等方面展现出很好的应用前景，已引起人们的重视1。同时这类材料可以由天然或合成前驱体经过碳化然后再活化得到，它们的微孔特性可以在吸附分离和小分子催化反应等方面得到良好的应用。生物多孔碳还具有价格低廉，易得等特点。在过去的几十年里，一些具有多孔结构的生物材料被用作制备多孔碳材料的前体，通过煅烧的方法得到纯生物多孔碳或者特殊元素掺杂的多孔碳材料。金属氧化物碳复合材料作为一种功能材料已经广泛应用于电池3、电容器、传感器、吸附剂等的研究。金属有机框架结构MOF5是一种新型多功能能材料。它由过渡金属与有机配体构成多孔结构，具有形貌结构多样，孔洞大小和晶体大小易控，高表面积等特点。人们利用它制备了许多金属氧化物或金属氧化物与碳的复合材料。利用MOF模板法不仅可以有效避免传统合成方法的缺陷还能有效控制金属氧化物晶体大小，颗粒形貌和拓扑结构4。例如，SJYANG1利用MOF5合成了碳包裹的氧化锌量子点。这些方块状的多层碳颗粒没有内在缺陷，掺杂的氧化锌也没有团聚现象；LZHANG2用普鲁士蓝合成了氧化铁多级壳核结构。该工作通过控制煅烧温度获得了不同大小的氧化铁纳米颗粒6，且最终产物仍然保持了模板的方块形状。本次工作用生物材料洋麻秆（KS）制备了具有3D大孔结构的生物碳KSC，并且以此生物碳作为基底，对其表面进行功能化，从而其实现金属有机框架结构（MOF）在此基底碳材料上的可控生长，得到一类以碳为基底的复合材料并探索了不同条件对MOF生长的影响。并将生长了MOF晶体的生物碳进行煅烧，实现由金属有机配位络合物到金属氧化物的转化。最终得到的金属氧化物均匀负载的碳块有望在催化、传感、电池、电容器等多方面得到应用。1实验部分11试剂和药品洋麻秆安息香胺（对氨基苯甲酸）无水氯化铁亚硝酸钠反丁烯二酸010MOL/L氢氧化钠010MOL/L盐酸65的硝酸12仪器设备仪器型号仪器名称生产厂家791X射线衍射仪江苏金坛中大仪器厂DHG9140A电热恒温鼓风干燥机上海一恒科技有限公司791磁力加热搅拌器江苏金坛中大仪器厂DKB501A热重分析仪上海森信实验仪器有限公司SPECTRUMONE傅立叶红外光谱美国PERKINELMER公司DKB501A超级恒温水槽上海森信实验仪器有限公司AJ电子扫描显微镜上海爱建纳米科技有限公司769YP24B粉末压片机天津市科器高新技术有限公司13多孔生物碳的制备多孔生物碳制备的具体过程取一根完整的洋麻秆，将其切成长约5CM并从中间剖开，弃去中间的杂物，置于瓷舟中，将瓷舟放在炉子内并设置升温程序为5/MIN至900，在此温度下灼烧2小时，使其碳化。14重氮盐的制备在分析天平上称取960MG的安息香胺和280MG（7MMOL）NAOH加入烧杯中，并用量筒取80ML的水溶解；同时在分析天平上称取526MG亚硝酸钠，在冰水浴的条件下维持05再缓慢加入上述溶液中，使其充分反应；用量筒量取6ML64MOL/L,192MMOLHCL,迅速向其中加入并溶解，搅拌45MIN,直到颜色变为浅黄。15功能化KSC的制备将制备好的生物多孔碳加入上述制备的重氮盐中，密封，使其在05反应4H,再在室温下维持24H。反应结束后，用镊子将其取出，使其在烘箱中烘干，即得功能化的KSC。16金属有机框架结构的制备（A）配制一系列浓度梯度为002MOL/L、005MOL/L、010MOL/L、015MOL/L、020MOL/L的氯化铁溶液10ML；（B将上述功能化KSC均等地加入氯化铁溶液中，在室温下维持24H；（C）配制一系列浓度梯度为002MOL/L、005MOL/L、010MOL/L、015MOL/L、020MOL/L的反丁烯二酸10ML；（D）取四个圆底烧瓶，向其中加入不同浓度的反丁稀二酸10ML加热至100，再将功能化KSC加入烧瓶中，连接回流装置，维持水浴温度为100，回流30MIN；E再将浓度相对应的氯化铁溶液10ML加入圆底烧瓶中，继续回流30MIN；（D）反应结束后，将生物碳取出，用蒸馏水洗净，放在烘箱中烘干，即得负载金属有机框架结构的生物碳,该MOF结构命名为MIL88A。17基于KSC的金属氧化物纳米阵列的构建7将MOF负载的生物碳放置于瓷舟中，在管式气氛炉中900煅烧2H并通以氮气保护，升温速率为5/MIN。2结果与讨论21功能化与否的KSC的表征图1中曲线A为未功能化的KSC的红外光谱图，曲线B为功能化的红外光谱图。与曲线A相比，曲线B在2260CM1、1500CM1、1600CM1左右出现了3个新的特征峰。其中，在2260CM1处的小尖峰，可能为未完全反应的NN伸缩振动特征峰；在1300CM1和3600CM1处的小尖峰，分别为功能化KSC的CO和OH伸缩振动特征峰；在1500CM1和1600CM1处的吸收峰是苯环CC伸缩振动特征峰。501015020250303504014161820224BAINTESITYWAVENUMBERCM1图1曲线A为未功能化的KSC的红外光谱图，曲线B为功能化的KSC红外光谱图图2分别为功能化前后的KSC生长MIL88A的扫描电子显微镜图。图2A是前体浓度为005MOL/L时功能化碳生长MIL88A功能化的KSC的形貌特征图，由图可以看出功能化的KSC表面粗糙,有棒状MIL88A结构附着在表面，密集而稳定，而图B是未功能化的KSC则光滑，并未有MIL88A结构生成。从而说明多孔生物碳用重氮盐8进行功能化可以得到金属有机框架结构。图2（A）功能化的KSC为基底生长MIL88A的扫描电镜图，（B）未功能化的KSC为基底生长MIL88A的扫描电镜图。22前体浓度对MIL88A形貌的影响使用扫描电子显微镜SEM进行表征不同前体浓度对MIL88A9的形貌的影响。从图中可以看到，图3为前体浓度为002MOL/L时MIL88A的形貌表征图，3A图显示多孔碳上的MIL88A生长量较少，3B图显示出颗粒大小分布均匀；图4为前体浓度为005MOL/L时MIL88A的形貌表征图，图4A可以看出随着前体浓度稍微增大，多孔碳上长出更多的MIL88A，且颗粒明显增大，图4B是其另一角度图；图5为前体浓度为010MOL/L时MIL88A的形貌表征图；图6为前体浓度为015MOL/L时MIL88A的形貌表征图，多孔碳上长出的MIL88A最多，颗粒更大，分布均匀。生长得最好；继续增大前体浓度，如图7所示，前体浓度为020MOL/L时MIL88A的形貌，由于其前体浓度过高，颗粒较多，聚成一团，以致于分布不均匀。从而说明前体浓度为015MOL/L时功能化的KSC上生长的MIL88A结构大小均一，纳米颗粒较多且分布均匀，是MIL88A生物多孔碳复合材料9生长得最好的。图3A前体浓度为002MOL/L时的MIL88A的形貌图，（B）为其高倍率放大图。图4（A）前体浓度为005MOL/L时的MIL88A的扫描电镜图，（B）为其高倍率放大图。图5（A）前体浓度为010MOL/L时的MIL88A的扫描电镜图，（B）为其高倍率放大图。图6（A）前体浓度为015MOL/L时的MIL88A的扫描电镜图，（B）为其高倍率放大图。图7（A）前体浓度为020MOL/L时的MIL88A的扫描电镜图，（B）为其高倍率放大图。23MIL88A结构的表征用XRD对所制备的MIL88A晶体结构10。从图8可以看到在多个角度处都有很多非常明显的衍射峰，尤其在2为112时出现明显的高的尖峰，说明颗粒很小，得到的MIL88A11,12,13结构晶型完美。对比MIL88A的标准谱图可知，该谱图分别在79、104、132、155和189的吸收相对应的晶面分别为（200）、（210）、（220）、（420）、（440）。68102146182010214061802INTESIY图8MIL88A晶体结构的XRD谱图24MIL88A热稳定性的表征MIL88A在氮气氛围下采用TGA14,15,16进行进一步表征。图9是MIL88A的热重曲线。图MIL88A中第一步失重平台是因为结合水的蒸发，它失水的程度取决于材料含水量的高低。低温下150C持续失重约为30，说明材料内部的孔洞具有很高的容量17。第二个失重阶段起始于200失重45，这是由于MIL88A结构裂解，完全分解为金属氧化物。0240680124068014530TGTEMPRATUE图9MIL88A的热重分析曲线25金属氧化物/KSC形貌及结构表征制备了基于金属有机框架结构制备金属氧化物多孔碳复合材料18,19后，再对其进行电镜表征、XRD表征、EDS元素分析。251MIL88A转化的金属氧化物的电镜表征图图10A为MIL88A在管式气氛炉中900煅烧2H并通以氮气21保护下MOF转化为金属氧化物的进一步扫描电镜（SEM）表征图。从图中可以看到，大量纳米块状体分在在碳孔洞中。图10B显示的是MIL88A结构的高倍率放大图可以看到炭块表面较松散的，可能是由于在铁的催化作用20下，高温使碳产生石漠化，结构变得疏松，有较大的表面积。图10MIL88A转化的金属氧化物的电镜表征图，图表示MIL88A在氮气保护下转化的金属氧化物，图是其高倍率放大图。252MIL88A转化的金属氧化物的XRD表征图用XRD对所制备的MIL88A转化的金属氧化物在900煅烧产物晶体结构22表征。从图11可以看到很多非常明显的衍射峰，一些属于FE2O3的特征衍射峰23,24,25表明MIL88A转化的金属氧化物中金属元素有大部分转化成FE2O3的形式。对比MIL88A转化的金属氧化物标准谱图可知，该谱图分别在245、351、412、495、543的吸收相对应的晶面分别为（220）、（400）、（420）、（440）、（440）。204060800501015020ITENSITY图11由MOF热分解所得的金属氧化物的XRD图谱253MIL88A转化的金属氧化物的元素分析（EDS）如图12所示，曲线为MOF煅烧后所获得的金属氧化物的能谱谱图。图显示了产品由FE、C、O三种元素组成，说明MIL88A已经被完全分解，不存在其他元素。如图12所示，曲线为MOF煅烧后所获得的金属氧化物的能谱谱图。图显示了产品由FE、C、O三种元素组成，说明MIL88A已经被完全分解，不存在其他元素。05100102030FEOCFEINTESIYEKEV05100102030FEOCFEINTESIYEKEV图12金属氧化物的电子能谱表征图谱结论本文首先合成基于KSC的金属有机框架结构，并且通过简单的热分解的方法将基于KSC的金属有机框架结构的复合材料26转化为金属氧化物纳米微粒。金属有机框架材料的研究不仅在于其迷人的拓扑结构，更在于它具有可剪裁性和结构多样性的特点，易于进行设计组装和结构调控，提供了一种设计纳米多孔材料的可行方法。正是由于MOFS材料多方面的优点和用途，其正受到越来越多的重视。因此，本工作不仅对纳米金属氧化物的应用具有指导意义，也为MOF材料的应用开拓了一个新的领域，具有重要意义。参考文献1LIWANG,QINYINGZHANG,SHUILIANGCHEN,FUGANGXU,SHOUHUICHEN,JIANBOJIA,HONGLIANGTAN,HAOQINGHOU,ANDYONGHAISONGELECTROCHEMICALSENSINGANDBIOSENSINGPLATFORMBASEDONBIOMASSDERIVEDMACROPOROUSCARBONMATERIALSANALYTICALCHEMISTRY802014,86,141414212SONGYH,LIUHY,WANGYANDWANGL,ETALANOVELBIPROTEINBIOINTERPHASEOFCYTOCHROMECANDGLUCOSEOXIDASEELECTRONTRANSFERANDELECTROCATALYSIS,ELECTROCHIMICAACTA2013,93,17243WUP,SHAOQ,HUYJ,ETALDIRECTELECTROCHEMISTRYOFGLUCOSEOXIDASEASSEMBLEDONGRAPHENEANDAPPLICATIONTOGLUCOSEDETECTION,ELECTROCHIMICAACTA2010,55,860686144SIVAKUMARBALAKRISHNAN,ALISONJDOWNARDANDSHANEGTELFERJMATERCHEM,2011,21,19207192095SEKRETARYOVAAN,VOKHMYANINADV,CHULANOVATO,REAGENTLESSBIOSENSORBASEDONGLUCOSEOXIDASEWIREDBYTHEMEDIATORFREELYDIFFUSINGINENZYMECONTAININGMEMBRANE,ANALCHEM2012,84,122012236国帅，吕永根，杨常玲。多孔碳模板法制备及其双电层性能研究，1002087X2011040406037LRRADOVIC,CMORENOCASTILLA,JRIVERAUTRILLA,CARBONMATERIALSASADSORBENTSINAQUEOUSSOLUTIONSINCHEMISTRYANDPHYSICSOFCARBONLREDRADOVIC,MARCELDEKKERNEWYORK,2001,VOL27,CHAPTER48WANGYT,YUL,ZHUZQ,ZHANGJ,ZHUJZ,FANCHIMPROVEDENZYMEIMMOBILIZATIONFORENHANCEDBIOELECTROCATALYTICACTIVITYOFGLUCOSESENSOR,SENSORSANDACTUATORSB2009,136,3329JASUJAK，BERRYV，IMPLANTATIONANDGROWTHOFDENDRITICGOLDNANOSTRUCTURESONGRAPHENEDERIVATIVESELECTRICALPROPERTYTAILORINGANDRAMANENHANCEMENTACSNANO2009,3,2358236610ZHUC,GUOS,ZHAIY,DONGS,LAYERBYLAYERSELFASSEMBLYFORCONSTRUCTINGAGRAPHENE/PLATINUMNANOPARTICLETHREEDIMENSIONALHYBRIDNANOSTRUCTUREUSINGIONICLIQUIDASALINKERLANGMUIR2010,26,7614761811戴春岭，王先友，黄庆华，李俊。新型多孔碳材料碳化物骨架碳；PROGRESSINCHEMISTRY化学进展VOL20NO1JAN,200812WANGJW,WANGLP,DIJW,ETALDISPOSABLEBIOSENSORBASEDONIMMOBILIZATIONOFGLUCOSEOXIDASEATGOLDNANOPARTICLESELECTRODEPOSITEDONINDIUMTINOXIDEELECTRODEJSENSACTUATORSB2008ANGHC,WANGXS,ZHANGXQ,ETALANOVELGLUCOSEBIOSENSORBASEDONTHEIMMOBILIZATIONOFGLUCOSEOXIDASEONTOGOLDNANOPARTICLESMODIFIEDPBNANOWIRESJBIOSENSBIOELECTRON2009,2514214614WENT,QUF,LINB,ETALPOLYETHYLENEIMINECAPPEDSILVERNANOCLUSTERSASAFLUORESCENCEPROBEFORSENSITIVEDETECTIONOFHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEJANALCHIMACTA2012,749566215XUC,SUNFL,GAOH,NANOPOROUSPLATINUMCOBALTALLOYFORELECTROCHEMICALSENSINGFORETHANOL,HYDROGENPEROXIDE,ANDGLUCOSEJANALCHIMACTA2013,823250516ZHANGZ,GUASQ,DINGYP,ETALANOVELNONENZYMATICSENSORBASEDONLANI06CO04O3MODIFIEDELECTRODEFORHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEJANALCHIMACTA2012,74511211717BOAXJ,NDAMANISHABJC,JINGB,ETALNONENZYMATICAMPEROMETRICSENSOROFHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEBASEDONPTNANOPARTICLES/ORDEREDMESOPOROUSCARBONNANOCOMPOSITEJTALANTA2010,82859118LIUMM,LIUR,CHENW,GRAPHENEWRAPPEDCU2ONANOCUBESNONENZYMATICELECTROCHEMICALSENSORFORTHEDETECTIONOFGLUCOSEANDHYDROGENPEROXIDEWITHENHANCEDSTABILITYJBIOSENSBIOELECTRON2013,4520621219YANGHW,HUAMY,CHENSL,ETALREUSABLESENSORBASEDONHIGHMAGNETIZATIONCARBOXYLMODIFIEDGRAPHENEOXIDEWITHINTINSICHYDROGENPEROXIDECATALYTICACTIVITYFORHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEDETECTIONJBIOSENSBIOELECTRON2013,4117217920GUOYJ,LIJ,DONGSJHEMINFUNCTIONALIZEDGRAPHENENANOSHEETSBASEDDUALBIOSENSORPLATFORMSFORHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEJSENSACTUATORSB2011,16029530021WUBY,HOUSH,YUM,ETALLAYERBYLAYERASSEMBLIESOFCHITOSAN/MULTIWALLCARBONNANOTUBESANDGLUCOSEOXIDASEFORAMPEROMETRICGLUCOSEBIOSENSORAPPLICATIONSJMATERSCIENGC2009,2934634922WANGJW,WANGLP,DIJW,ETALDISPOSABLEBIOSENSORBASEDONIMMOBILIZATIONOFGLUCOSEOXIDASEATGOLDNANOPARTICLESELECTRODEPOSITEDONINDIUMTINOXIDEELECTRODEJSENSACTUATORSB2008ANGHC,WANGXS,ZHANGXQ,ETALANOVELGLUCOSEBIOSENSORBASEDONTHEIMMOBILIZATIONOFGLUCOSEOXIDASEONTOGOLDNANOPARTICLESMODIFIEDPBNANOWIRESJBIOSENSBIOELECTRON2009,2514214624WENT,QUF,LINB,ETALPOLYETHYLENEIMINECAPPEDSILVERNANOCLUSTERSASAFLUORESCENCEPROBEFORSENSITIVEDETECTIONOFHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEJANALCHIMACTA2012,749566225BOAXJ,NDAMANISHABJC,JINGB,ETALNONENZYMATICAMPEROMETRICSENSOROFHYDROGENPEROXIDEANDGLUCOSEBASEDONPTNANOPARTICLES/ORDEREDMESOPOROUSCARBONNANOCOMPOSITEJTALANTA2010,82859126LIUMM,LIUR,CHENW,GRAPHENEWRAPPEDCU2ONANOCUBESNONENZYMATICELECTROCHEMICALSENSORFORTHEDETECTIONOFGLUCOSEANDHYDROGENPEROXIDEWITHENHANCEDSTABILITYJBIOSENSBIOELECTRON2013,45206212致谢本论文是在宋永海教授的悉心指导下完成的，从论文的选题、实验设计、实验操作、结果分析与讨论及本论文的最后完成，他都花费了很多的时间和精力。宋老师知识渊博，对学生所提问题都能做出详尽回答，平易近人，和蔼可亲，工作一丝不苟。让我由衷的钦佩，在此段时间内，我受益匪浅在此谨向我敬爱的导师表示我最崇高的敬意和最衷心感谢在本论文的工作期间，还得到了众多师兄师姐的帮助，尤其是李霞师姐、卢星萍师姐在大学四年里，我还得到了许多同班同学的帮助，在此感谢他们对我的支持和帮助。同时，还要感谢在江西师范大学帮助我，教导过我的宋永海、傅海萍、王玉玲、陈受惠、彭以元、王涛、刘晓玲、卢章辉、章磊、张小亮、熊丽华、杨振等老师及学院领导在毕业论文完成之时，对四年来所有对我有过无私帮助的人们表示诚挚的谢意陈亚琴2014年5月请您删除一下内容，O_O谢谢MANYPEOPLEHAVETHESAMEMIXEDFEELINGSWHENPLANNINGATRIPDURINGGOLDENWEEKWITHHEAPSOFTIME,THESEVENDAYCHINESE请您删除一下内容，O_O谢谢NATIONALDAYHOLIDAYCOULDBETHEBESTOCCASIONTOENJOYADESTINATIONHOWEVER,ITCANALSOBETHEEASIESTWAYTORUINHOWYOUFEELABOUTAPLACEANDYOUMAYBECOMEMOREFATIGUEDAFTERTHEHOLIDAY,DUETOBATTLINGTHELARGECROWDSDURINGPEAKSEASON,ADREAMABOUTAPLACECANTURNTONIGHTMAREWITHOUTCAREFULPLANNING,ESPECIALLYIFYOUTRAVELWITHCHILDRENANDOLDERPEOPLEASMOSTCHINESEPEOPLEWILLTAKETHEHOLIDAYTOVISITDOMESTICTOURISTDESTINATIONS,CROWDSANDBUSYTRAFFICAREINEVITABLEATMOSTPLACESALSOTOBEEXPECTEDAREINCREASINGTRANSPORTANDACCOMMODATIONPRICES,WITHTHEPOSSIBILITYTHATTHEREWILLBENOROOMSAVAILABLEITISALSOCOMMONTHATYOULLWAITINTHELINEFORONEHOURTOGETATICKET,ANDANOTHERTWOHOURSATTHESITE,TOONLYSEEATINYBITOFTHEPLACEDUETOTHECROWDSLASTYEAR,428MILLIONTOURISTSTRAVELEDINCHINAOVERTHEWEEKLONGHOLIDAYINOCTOBERTRAVELINGDURINGTHISPERIODISAMATTERTHATNEEDSTHOROUGHPREPARATIONIFYOUARESHORTONTIMETOPLANTHEUPCOMING“GOLDENWEEK“ITMAYNOTBEABADIDEATOAVOIDSOMEOFTHEMOSTCROWDEDPLACESFORNOWTHEREISALWAYSAPLACESOFASCINATINGTHATEVERYONEYEARNSFORARXANISAPLACELIKETHISTHEBEAUTYOFARXANISEVERLASTINGREGARDLESSOFTHECHANGINGOFFOURSEASONSBESTOWEDBYNATURE,ITSSPECTACULARSEASONALLANDSCAPEANDMOUNTAINSAREJUSTBEYONDWORDARXANISACRUCIALDESTINATIONFORTHERECOMMENDEDTRAVELLINGROUTE,“CHINAINNERMONGOLIAARXANHAILARMANZHOULI“ITISALSOTHEJOINTOFTHEFOURPRAIRIESACROSSTHESINOMONGOLIANBORDER,WHEREPEOPLEGRAVITATETOWARDSTHEEXOTICATMOSPHEREMIXEDWITHCHINESE,RUSSIAN,ANDMONGOLIAELEMENTSASAHISTORICSITEFORTHEYITIANBATTLE,ARXANSTILLEMBODIESTHESPIRITOFGENGHISKHANWALKINGINTOARXAN,YOUWILLBEAMAZEDBYAKALEIDOSCOPEOFGORGEOUSCOLORSALLTHEYEARROUNDTHESPRINGAZALEASBLOOMINGREDINTHESNOW,THESUMMERSEAWAVERINGBLUEINTHEBREEZE,THEAUTUMNLEAVESPAINTEDINYELLOWCOVERINGVOLCANICTRACES,ANDTHEWINTERWOODSSHININGWHITEONTHEVASTALPINESNOWSCAPEHINGGANLEAGUEARXANCITYISSITUATEDINTHEFAREASTERNAREAOFINNERMONGOLIAAUTONOMOUSREGIONITSFULLNAME“HARENARXAN“MEANS“HOTHOLYWATER“INTHEMONGOLIANLANGUAGEARXANISATOURISMCITYINTHENORTHERNFRONTIERWITHABLENDOFLARGEFOREST,GRANDPRAIRIES,VASTSNOWFIELD,HEAVENLAKECLUSTER,THERMIUM,ASWELLASVOLCANICCLUSTERITISARAREANDUNIQUEECOTOURISMBASEFILLEDWITHHEALTHYSUNSHINE,CLEANAIRANDUNSPOILEDGREENNESTLEDCLOSETOTHECOUNTRYSLARGESTVIRGINFOREST,ANDKNOWNFORITSSPRINGANDECOLOGICALENVIRONMENT,ARXANISMARVELEDATBYMANYTOURISTSASTHEPURESTLANDONEARTHYOUCANNOTMISSOUTTHEAUTUMNOFARXANITISDEFINITELYTHEBESTWITHBRIGHTLYCOLOREDSCENERYFULLOFEMOTIONSAUTUMNINTHENORTHERNPARTOFTHECOUNTRYCOMESEARLIERTHANTHESOUTHASEPTEMBERRAINFOLLOWEDBYTHEFOOTPRINTSOFAUTUMNBRINGSMORECOLORSTOTHEONCEEMERALDGREENMOUNTAINANDBLOOMINGGRASSLANDSHUTTERBUGSFLOCKTOSEEFORTHEMSELVESTHEMARVELOFSPLENDIDCOLORSAROUNDTHEMOUNTAINSANDWATERS,MANYOFWHOMHAVETRAVELALONGDISTANCEANDEVENCAMPHEREONLYTOCAPTUREAMOMENTOFTHENATUREWONDERTHESILVERBIRCHTURNSGOLDEN,WHILETHELARCHISSTILLPROUDLYGREENYOUWILLFINDYOURSELFDROWNEDINTHEINTOXICATINGREDOFTHEWILDFRUITSASWELLASTHEGLAMOUROFFLOWERSINFULLBLOWNANDYOURHEARTWILLBELINGERINGONTHEWOODSASITSTIMEFORTHEWILDFRUITSTORIPETHEPICTURESQUEARXANINAUTUMNISINDEEDAFAIRYLANDONLYEXISTSINADREAMTHATSATISFIESALLYOURFANTASIESIFITRAINSHEAVILYONSATURDAYNIGHT,SOMEELDERLYCHINESEWILLSAYITISBECAUSEZHINU,ORTHEWEAVINGMAID,ISCRYINGONTHEDAYSHEMETHERHUSBANDNIULANG,ORTHECOWHERD,ONTHEMILKYWAYMOSTCHINESEREMEMBERBEINGTOLDTHISROMANTICTRAGEDYWHENTHEYWERECHILDRENONQIXI,ORTHESEVENTHNIGHTFESTIVAL,WHICHFALLSONTHESEVENTHDAYOFTHESEVENTHLUNARMONTH,WHICHISUSUALLYINEARLYAUGUSTTHISYEARITFALLSONSATURDAY,AUGUST2FOLKLORESTORYASTHESTORYGOES,ONCETHEREWASACOWHERD,NIULANG,WHOLIVEDWITHHISELDERBROTHERANDSISTERINLAWBUTSHEDISLIKEDANDABUSEDHIM,ANDTHEBOYWASFORCEDTOLEAVEHOMEWITHONLYANOLDCOWFORCOMPANYTHECOW,HOWEVER,WASAFORMERGODWHOHADVIOLATEDIMPERIALRULESANDWASSENTTOEARTHINBOVINEFORMONEDAYTHECOWLEDNIULANGTOALAKEWHEREFAIRIESTOOKABATHONEARTHAMONGTHEMWASZHINU,THEMOSTBEAUTIFULFAIRYANDASKILLEDSEAMSTRESSTHETWOFELLINLOVEATFIRSTSIGHTANDWERESOONMARRIEDTHEYHADASONANDDAUGHTERANDTHEIRHAPPYLIFEWASHELDUPASANEXAMPLEFORHUNDREDSOFYEARSINCHINAYETINTHEEYESOFTHEJADEEMPEROR,THESUPREMEDEITYINTAOISM,MARRIAGEBETWEENAMORTALANDFAIRYWASSTRICTLYFORBIDDENHEORDEREDTHEHEAVENTROOPTOCATCHZHINUBACKNIULANGGREWDESPERATEWHENHEDISCOVEREDZHINUHADBEENTAKENBACKTOHEAVENDRIVENBYNIULANGSMISERY,THECOWTOLDHIMTOTURNITSHIDEINTOAPAIROFSHOESAFTERITDIEDTHEMAGICSHOESWHISKEDNIULANG,WHOCARRIEDHISTWOCHILDRENINBASKETSSTRUNGFROMASHOULDERPOLE,OFFONACHASEAFTERTHEEMPRESSTHEPURSUITENRAGEDTHEEMPRESS,WHOTOOKHERHAIRPINANDSLASHEDITACROSSTHESKYCREATINGTHEMILKYWAYWHICHSEPARATEDHUSBANDFROMWIFEBUTALLWASNOTLOSTASMAGPIES,MOVEDBYTHEIRLOVEANDDEVOTION,FORMEDABRIDGEACROSSTHEMILKYWAYTOREUNITETHEFAMILYEVENTHEJADEEMPERORWASTOUCHED,ANDALLOWEDNIULANGANDZHINUTOMEETONCEAYEARONTHESEVENTHNIGHTOFTHESEVENTHMONTHTHISISHOWQIXICAMETOBETHEFESTIVALCANBETRACEDBACKTOTHEHANDYNASTY206BCAD220TRADITIONALLY,PEOPLEWOULDLOOKUPATTHESKYANDFINDABRIGHTSTARINTHECONSTELLATIONAQUILAASWELLASTHESTARVEGA,WHICHAREIDENTIFIEDASNIULANGANDZHINUTHETWOSTARSSHINEONOPPOSITESIDESOFTHEMILKYWAYCUSTOMSINBYGONEDAYS,QIXIWASNOTONLYASPECIALDAYFORLOVERS,BUTALSOFORGIRLSITISALSOKNOWNASTHE“BEGGINGFORSKILLSFESTIVAL“OR“DAUGHTERSFESTIVAL“INTHISDAY,GIRLSWILLTHROWASEWINGNEEDLEINTOABOWLFULLOFWATERONTHENIGHTOFQIXIASATESTOFEMBROIDERYSKILLSIFTHENEEDLEFLOATSONTOPOFTHEWATERINSTEADOFSINKING,ITPROVESTHEGIRLISASKILLEDEMBROIDERSSINGLEWOMENALSOPRAYFORFINDINGAGOODHUSBANDINTHEFUTUREANDTHENEWLYMARRIEDWOMENPRAYTOBECOMEPREGNANTQUICKLYTRADITIONTRANSFORMEDTHELOVESTORYOFNIULANGANDZHINU,ANDTHEQIXIFESTIVALHAVEBEENHANDEDDOWNFORGENERATIONSYETTHESEANCIENTTRADITIONSANDCUSTOMSARESLOWLYDYINGOUTMANYMODERNCHINESE,PARTICULARLYYOUNGSTERS,SEEMTOKNOWMOREABOUTSTVALENTINESDAYONFEBRUARY14,CHARACTERIZEDBYBOUQUETSOFROSES,CHOCOLATESANDROMANTICCANDLELIGHTDINNERS,THANTHEYDOABOUTTHEIRHOMEGROWNDAYFORLOVERSEVENQIXIISNOWADAYSREFERREDTOASTHE“CHINESEVALENTINESDAY“MOREANDMOREYOUNGCHINESEPEOPLEBEGINTOCELEBRATETHISDAYINAVERYSIMILARWAYASTHATINWESTERNCOUNTRIESFEWERPEOPLETHANEVERWILLGAZEATTHEHEAVENSONSATURDAYTOPICKOUTTHETWOSTARSSHININGBRIGHTONEITHERSIDEOFTHEMILKYWAY,THATIS,IFPEOPLEEVENKNOWONWHICHDAYQIXIFALLSTHEREAREREADYREMINDERSDOTTEDABOUT,INTHEFORMOFBIGADSSAYING“SALESONCHINESEVALENTINESDAY“INSHOPS,HOTELSANDRESTAURANTSBUTFEWYOUNGWOMENWILLMARKTHEFESTIVALWITHTHEIRBOYFRIENDS,ORTAKEPARTINTRADITIONALACTIVITIESTOPRAYFORCLEVERNESSALARGESCALEOFEXHIBITIONONTHESILKROADOPENEDTOTHEPUBLICINTHENATIONALMUSEUMONTHURSDAYTHEEXHIBITIONDISPLAYSMORETHAN400TREASURESFROMSHAANXIPROVINCE,GANSUPROVINCEAND14OTHERREGIONSITISLARGESTSCALEEXHIBITIONTHATSHOWSTHEHISTORYOFTHESILKROADINRECENTYEARSASAPECISGOINGONINBEIJING,THEEXHIBITAIMSTOSHOWTHEWORLDTHISBRILLIANTSECTIONOFHISTORYTHESILKROADISASERIESOFTRADEANDCULTURALTRANSMISSIONROUTESTHATWERECENTRALTOCULTURALINTERACTIONTHROUGHREGIONSOFTHEASIANCONTINENTITCONNECTEDTHEWESTANDEASTBYLINKINGTRADERS,MERCHANTS,PILGRIMS,MONKS,SOLDIERS,NOMADS,ANDURBANDWELLERSFROMCHINAANDINDIATOTHEMEDITERRANEANSEADURINGVARIOUSPERIODSOFTIMEIMETMYDEARHUBBYIN2009THESECONDYEARIWASINMYSCHOOLANDITWASTHEFIRSTYEARWHENHECAMEHEREWEBECAMECOLLEAGUESANDTHEREWASNOTHINGSPECIALHAPPENINGDURINGTHATYEARHEWASJUSTAKINDANDHUMBLEBROTHERGRADUATEDFROMTHESAMECOLLEGEASMEBUTWEDIDNOTKNOWEACHOTHERTILLHEBECAMEMYCOLLEAGUEANDHISOFFICEDESKWASJUSTINFRONTOFMETHEREWASONLYAGLASSBETWEENUSSOACTUALLYWECOULDSEEEACHOTHERWHENWEBOTHLOOKUPBUTITISNOTTHEMAINREASONTHATREALLYDRAWSUSCLOSEHOWWEBECOMECLOSETOEACHOTHERWASSOMETHINGSEEMSQUITENATURALWEWENTOUTTOPLAYBADMINTONWITHOTHERCOLLEAGUESANDWESOMETIMESCHATTEDFORAWHILEHEISAMANOFFEWWORDSBUTSOMEHOWSOMETIMESWIL