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文档简介

一、填空题(本大题共6小题,共20分)1(2分)在绝热封闭条件下,体系的DS的数值可以直接用作过程方向性的判据, DS = 0表示可逆过程;DS 0 表示 ;DS 0 表示 。2(4分)反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在675K下达到平衡时,已知:rHm=133.3 kJmol1,若升高温度,则平衡 移动;若增加水蒸气的分压,则平衡 移动;若增加总压,则平衡 移动;若在等温等容条件下加入氮气,则平衡 移动。3(2分)稀溶液中溶质遵守 定律,它的数学表达式为 。4(3分)CaCO3(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为 、相数为 、自由度数为 。5(5分)化学反应的rGm的下标“m”的含义是指 。若用下列二个化学计量式来表示合成氨反应: N2(g)+3H2(g)=2NH3(g);KP,1和rGm,1 1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g);KP,2 和rGm,2,则二反应之间的平衡常数KP的关系为: ;rGm之间的关系为 。6(4分)反应: (CH3)CHOH(g)=(CH3)CO(g)+ H2(g)的标准平衡常数K与温度T之间的关系为:lnK=(7370 /T)+15.2 ,则该反应的rHm J/mol,rSm JK1。二、选择题(单选题,本大题共11小题,共22分)1A、B二种液体混合形成理想溶液时,下列量表示不正确的是( )AmixS0 BmixV=0 CmixG0 DmixH=02在100g H2O中含4.5g非电解质,溶液于0.465C时结冰,该溶质的相对分子质量MB接近于下列哪一数值(水的 Kf =1.86)( )A18 B11.25 C90 D1803A、B二种液体混合形成理想溶液时,下列量为零的是( )AmixG BmixS CmixH DmixF4对于形成简单低共熔混合物的相图(见图),当将组成为X的物系平衡冷却到tC时,则固液二相的质量之比为( )AW(s)W(l)=acab BW(s)W(l)=bcab CW(s)W(l)=acbc DW(s)W(l)=bcac5 1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化,该过程中增大的量是( )。A蒸气压 B熵 C汽化热 D温度6完全互溶的双液系统,当蒸气压具有非常大的正偏差时,下列说法正确的是( )A其定温Px图上有最大点,定压Tx图上也有最大点B其定温Px图上有最小点,定压Tx图上也有最小点CTx图上有最小点,称为最低恒沸点DTx图上有最大点,称为最高恒沸点7在温度为T、压力为p时,反应3O2 (g) 2O3 (g) 的Kp与Kx的比值为( ) ART Bp C(RT)1 D p1 8一密闭容器处于 283.15 K 的恒温环境中,内有水及其相平衡的水蒸气。现充入惰性气体(即气体既不与水反应,也不溶于水中),则水蒸气的压力 ( ) A增加 B减少 C不变 9在458K475K间,反应:2C2H5OH(g)= CH3COOC2H5(g)+ 2H2(g)的平衡常数与温度T的关系为:lgKP =2100/T + 4.66,已知:fHm(C2H5OH(g),473K)=235.34 kJmol1,则fHm(CH3COOC2H5(g),473K)等于( )A4.305105 Jmol1 B1.951105 Jmol1 C5.109105 Jmol1 D2.756105 Jmol110在只有温度和压力的外界因素下,H2(g)+I2(g)=2HI(g)的平衡体系中,若反应前有任意量的H2(g)、I2(g)和HI(g)。则自由度f为( )A1 B2 C3 D411.体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的( )A体系本身没有任何变化B再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化C体系复原了,但环境并未复原D体系和环境都没有任何变化三、是非题(正确打,错误打,本大题共8小题,共16分)1结晶过程为放热过程。 ( )2多组分体系中某组分的化学势为即为该组分的偏摩尔吉布斯自由能。纯组分体系中的化学势即为摩尔吉布斯自由能。 ( )3在100g H2O中含4.5g非电解质溶液于0.465C时结冰,该溶质的相对分子质量MB接近于180(水的 Kf =1.86)。 ( )4公式U=QV 的适用条件是封闭体系、平衡态,不作非膨胀功,等容过程 ( )5对于任何宏观物质,其焓H一定大于内能。( )6当一个化学反应的Cp等于零时,该反应的热效应就不受温度影响。( )7化学反应rGm的意义是在大量的系统中,当产物和反应物均处于标准态时,反应进度为1mol 时的吉布斯自由能的变化。( )8A、B二种液体混合形成理想液态混合物时,下列变化量:mixV、mixH、mixG和mixS均为零。( )四、简答与证明题(本大题共3小题,共20分)1(8分)试证明:当rH m与温度无关时,下列二式是等价的: (1) lnK(T)/K(298 K) = rH m(298 K)/R 1/(298 K)1/T(2) rG m(T) =rH m(298 K)Tr S m(298 K)2(4分)试证明理想气体的等温真空膨胀过程,G =A。3(8分)反应 2A(g)2B(g)C(g),用解离度a及总压表示上述反应的 Kp,证明: 当 p/Kp甚大时, a与 p1/3成反比(设该气体为理想气体)。五、计算题(本大题共3小题,共22分)1(10分)1kg 纯水中,溶解不挥发性溶质B 2.22g,B在水中不电离,假设此溶液具有稀溶液的性质。已知B的摩尔质量为111.0gmol1,水的Kb=0.52Kmol1kg,DvapHmq(H2O) = 40.67 kJmol1 且为常数,该溶液的密度近似为1 kgdm3。试求: (1) 此溶液的沸点升高值。(2) 此溶液在25 时的渗透压。(3) 纯水和此溶液25时的饱和蒸气压。已知纯水100的饱和蒸气压为101325Pa。2(8分)对峙反应:2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)在温度为30 和100 时的平衡总压分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓r

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