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选修三 物质结构与性质(时间90分钟,满分100分)一、选择题(本题包括16小题,每小题3分,共48分)1下列说法中正确的是 ()A离子晶体中每个离子周围均吸引着6个带相反电荷的离子B金属导电的原因是在外电场作用下金属产生自由电子,电子定向运动C分子晶体的熔、沸点很低,常温下都呈液态或气态D原子晶体中的各相邻原子都以共价键相结合解析:A项中CsCl晶体中每个离子都吸引8个带相反电荷的离子;B项中金属晶体内部本身就存在自由电子,外加电场仅能导致其产生定向移动;C项中如P、S等分子晶体常温下呈固态答案:D2若某基态原子的价电子排布为4d15s2,则下列说法正确的是 ()A该元素基态原子中共有3个电子B该元素原子核外有5个电子层C该元素原子最外层共有3个电子D该元素原子M能层共有8个电子解析:根据构造原理,该元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s2.由此可见:该元素原子中共有39个电子,分5个电子层,其中M能层(即第三层)上有18个电子,最外层上有2个电子答案:B3共价键、离子键、金属键、分子间作用力是构成物质微粒间的不同作用力,在下列给出的物质形成的晶体中,只含有上述一种作用力的是 ()AKOHBNa2O2C干冰 DCaF2解析:A项,在KOH晶体中存在极性共价键和离子键;B项,在Na2O2晶体中存在非极性共价键和离子键;C项,在干冰晶体中存在极性共价键和分子间作用力;D项,在CaF2晶体中只存在离子键答案:D4有关化学用语正确的是 ()ACl的电子排布式:1s22s22p63s23p6B乙醇的结构简式:C2H6OC硫离子的结构示意图: D四氯化碳的电子式:解析:B项是乙醇的分子式,不是结构简式;C项硫离子的最外层有8个电子;D项氯原子最外层为8个电子答案:A5下列关于元素第一电离能的说法不正确的是 ()A钾元素的第一电离能小于钠元素的第一电离能,故钾的活泼性强于钠B因同周期元素的原子半径从左到右逐渐减小,故第一电离能必定依次增大C最外层电子排布为ns2np6(若只有K层时为1s2)的原子,第一电离能较大D对于同一元素而言,原子的逐级电离能越来越大解析:同一周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势,但如二、三周期的A族、A族元素出现反常答案:B6具有下列电子排布式的原子中,半径最大的是 ()A1s22s22p63s23p3B1s22s22p3C1s22s22p4 D1s22s22p63s23p4解析:四个选项对应元素分别为磷、氮、氧、硫,原子半径最大的是磷答案:A7下列关于晶体的说法正确的组合是 ()分子晶体中都存在共价键在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低离子晶体中只有离子键没有共价键,分子晶体中肯定没有离子键CaTiO3晶体中(晶胞结构如图所示)每个Ti4和12个O2相紧邻SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合晶体中分子间作用力越大,分子越稳定氯化钠熔化时离子键被破坏A BC D解析:可用例举法一一排除,若稀有气体构成的分子晶体,则晶体中无共价键,错;构成离子晶体的微粒是阴阳离子,构成金属晶体的微粒是金属阳离子和自由电子,错;在离子晶体NaOH中既有离子键,又有共价键,错;SiO2是原子晶体,形成空间网状结构,每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合,错;分子的稳定性与分子内的共价键有关,与晶体中分子间作用力无关,错答案:D8通常情况下,原子核外p、d等原子轨道上电子排布为“全空”、“半满”、“全满”的时候一般更加稳定,这被称为洪特规则的特例下列事实能作为这个规则证据的是 ()A元素氦(He)的第一电离能远大于元素氢(H)的第一电离能B26Fe2容易失电子转变成26Fe3,表现出较强的氧化性C基态铜(Cu)原子的电子排布式为Ar3d104s1而不是Ar3d94s2D某种激发态碳(C)原子的电子排布式为1s22s12p3而不是1s22s22p2解析:B项中26Fe3具有d轨道半充满结构,更稳定C项中3d轨道全充满更稳定答案:C9下列关于丙烯(CH3CH=CH2)的说法正确的是 ()A丙烯分子有8个键,1个键B丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化C丙烯分子不存在非极性键D丙烯分子中3个碳原子可能在同一直线上解析:双键中有一个键,1个键,A项正确;丙烯分子中1个碳原子是sp3杂化,双键碳为sp2杂化,B项不正确;丙烯分子中存在非极性键,分子中3个碳原子不可能在同一直线上,C、D均不正确答案:A10与NO互为等电子体的是 ()ASO2 BBF3CCH4 DNO解析:等电子体指原子总数相同,价电子总数相同的微粒,由原子总数相同可知为B,两者价电子数分别为24,与NO互为等电子体答案:B11下列说法不正确的是 ()AHCl、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关BH2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O分子之间存在氢键CI2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解释D甲烷可与水形成氢键这种化学键解析:甲烷与水不能形成氢键,氢键不是化学键答案:D12如图,左图表示白磷(P4)的分子结构,中图表示三氧化二磷(P4O6)的分子结构,右图表示五氧化二磷(P4O10)的分子结构,下列说法中错误的是 ()AP4O6中的磷原子采用sp3方式杂化B三氧化二磷、五氧化二磷这两个名称都只表示原子个数比,不表示分子的实际组成CP4O6和P4O10分子中同一P原子上两个化学键之间的夹角都是60DP4O6分子中4个P原子构成正四面体,6个O原子构成正八面体解析:P4O6与P4O10中P原子的杂化方式均为 sp3,选项A错误,P4O6中磷氧构成三角锥形,P4O10中磷氧构成正四面体,键角均不是60,选项C错误答案:C13X、Y两元素可形成X2Y3型化合物,则X、Y原子最外层的电子排布可能是()AX:3s23p1Y:3s23p3 BX:2s22p3Y:2s22p4CX:3s23p1Y:3s23p5 DX:3s2Y:2s22P3解析:四个选项中的元素分别为:铝、磷,氮、氧,铝、氯,氮、镁,氮、氧可形成三氧化二氮答案:B14下列说法正确的是 ()A若把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的饱和性BH3O离子的存在,说明共价键不应有饱和性C所有共价键都有方向性D两个原子轨道发生重叠后,两核间的电子仅存在于两核之间解析:H3O的存在,是由于O原子发生了杂化,照样符合共价键的饱和性;H2分子中s轨道为球形,无方向性;两原子形成共价键后,两核间电子是绕两核运动的答案:A15下列说法中正确的是 ()A基态氧原子的电子排布图为B有7种短周期元素的基态原子核外有2个未成对电子C基态氮原子的第一电离能比碳、氧都大D如图是超导材料硼镁化合物的一个晶胞,化学式为Mg3B2解析:基态氧原子的核外电子排布应遵循泡利原理和洪特规则,2p轨道的电子排布应是 .短周期元素的基态原子中,H、Li、B、F、Na、Al、Cl七种元素的原子核外只有1个未成对电子同一周期元素随核电荷数的增大,第一电离能呈增大趋势,但A族元素和A族元素例外,它们比相邻元素的第一电离能都大硼镁化合物的一个晶胞中,B原子数为2,镁原子数为81,化学式为MgB2,不是根据常见化合价判断的Mg3B2.答案:C16向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液下列对此现象说法正确的是 ()A反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2的浓度不变B沉淀溶解后,将生成深蓝色的配合离子Cu(NH3)42C硫酸铜水溶液里加入氨水生成的沉淀是氢氧化铜,继续加氨水沉淀又溶解,说明氢氧化铜是两性氢氧化物D在Cu(NH3)42离子中,Cu2给出孤对电子,NH3提供空轨道解析:向硫酸铜水溶液里加入氨水生成的沉淀是氢氧化铜,继续加氨水沉淀又溶解是由于生成配合离子Cu(NH3)42.反应后Cu2的浓度减小,在Cu(NH3)42离子中,Cu2是中心离子提供空轨道,NH3是配位体,给出孤对电子答案:B二、非选择题(本题包括6个小题,共52分)17(9分)(2009山东高考)C和Si元素在化学中占有极其重要的地位(1)写出Si的基态原子核外电子排布式_从电负性角度分析,C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为_(2)SiC的晶体结构与晶体硅的相似,其中C原子的杂化方式为_,微粒间存在的作用力是_(3)氧化物MO的电子总数与SiC的相等,则M为_(填元素符号)MO是优良的耐高温材料,其晶体结构与NaCl晶体相似MO的熔点比CaO的高,其原因是_(4)C、Si为同一主族的元素,CO2和SiO2化学式相似,但结构和性质有很大不同CO2中C与O原子间形成键和键,SiO2中Si与O原子间不形成上述键从原子半径大小的角度分析,为何C、O原子间能形成,而Si、O原子间不能形成上述键 _.解析:(1)根据基态原子核外电子排布的规律去写;在C、Si和O元素中,吸引电子的能力由强到弱的顺序是OCSi.(2)在SiC晶体结构中,每个C原子与Si原子形成四个完全相同的CSi键,所以C原子的杂化方式为sp3杂化微粒间存在的作用力是共价键(3)SiC的电子总数为20,所以M的电子数为(208)12个,故M为Mg;MgO和CaO均属于离子晶体,Mg2半径比Ca2小,MgO中离子键强,晶格能大,故熔点高(4)键是由pp轨道肩并肩重叠而形成的,且键强弱与重叠的程度成正比而Si原子的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,pp轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的键答案:(1)1s22s22p63s23p2OCSi(2)sp3共价键(3)MgMg2半径比Ca2小,MgO晶格能大(4)C的原子半径较小,C、O原子能充分接近,pp轨道肩并肩重叠程度较大,形成较稳定的键;Si的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,pp轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成上述稳定的键18(10分)(2009宁夏高考)已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42.X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子X跟Y可形成化合物X2Y3,Z元素可以形成负一价离子请回答下列问题:(1)X元素原子基态时的电子排布式为_,该元素的符号是_;(2)Y元素原子的价层电子的轨道表示式为_,该元素的名称是_(3)X与Z可形成化合物XZ3,该化合物的空间构型为_;(4)已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3,产物还有ZnSO4和H2O,该反应的化学方程式是_;(5)比较X的氢化物与同族第二、三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由_.解析:(1)因为X原子4p轨道上有3个未成对电子,可知其电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s24p3并推出其元素符号为As.(2)根据Y元素的最外层2p轨道上有2个未成对电子,Y和Z元素的原子序数之和为42339,Y可能为1s22s22p2或1s22s22p4,再根据Z可形成负一价离子,推出Y电子排布为后者,轨道表示 ,元素名称为氧,Z为氢(3)X与Z形成的化合物为AsH3,其空间构型可类比同主族的氢化物NH3,为三角锥形(4)根据电子守恒配平即可(5)氢化物的稳定性和元素的非金属性有关,或与共价键的键长有关键长越短,键能越大,氢化物越稳定所以NH3PH3AsH3.沸点高低和分子间作用力有关分子间作用力越大,沸点越高NH3可以形成分子间氢键,沸点最高,AsH3比PH3的相对分子质量大,所以AsH3沸点高于PH3.答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3As(2) 氧(3)三角锥形(4)As2O36Zn6H2SO4=2AsH36ZnSO43H2O(5)稳定性:NH3PH3AsH3,因为键长越短,键能越大,化合物越稳定沸点:NH3AsH3PH3,NH3可以形成分子间氢键,沸点最高;AsH3相对分子质量比PH3大,分子间作用力大,因而AsH3的沸点比PH3高19(11分)(2008海南高考)四种元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期,已知它们的核电荷数依次增加,且核电荷数之和为51;Y原子的L层p轨道中有2个电子;Z与Y原子的价层电子数相同;W原子的L层电子数与最外层电子数之比为41,其d轨道中的电子数与最外层电子数之比为51.(1)Y、Z可分别与X形成只含一个中心原子的共价化合物a、b,它们的分子式分别是_、_;杂化轨道分别是_、_;a分子的立体结构是_(2)Y的最高价氧化物和Z的最高价氧化物的晶体类型分别是_晶体、_晶体(3)X的氧化物与Y的氧化物中,分子极性较小的是(填分子式)_(4)Y与Z比较,电负性较大的是_(5)W的元素符号是_,其2价离子的核外电子排布式是_解析:由“Y原子的L层p轨道中有2个电子”知其第二层有4个电子,是碳元素,由“Z与Y原子的价层电子数相同”可判断Z可能是Si或Ge.由“W原子的L层电子数与最外层电子数之比为41”,判断W最外层有2个电子,由“其d轨道中的电子数与最外层电子数之比为51”,判断出其d轨道有10个电子,则W是锌,30号元素,再根据“它们的核电荷数依次增加,且核电荷数之和为51”推断出X是氢元素,Z是硅元素H2O分子呈V形,是极性分子;CO2分子为直线形,是非极性分子答案:(1)CH4SiH4sp3sp3 正四面体(2)分子原子(3)CO2(4)C(5)Zn1s22s22p63s23p63d1020(8分)W、X、Y、Z四种短周期元素的原子序数XWZY.W原子的最外层没有p电子,X和Z原子核外s电子与p电子数之比均为11,Y原子的最外层s电子与p电子数之比亦为11,且Y原子核外电子中的p电子数比Z原子的少2个请回答下列问题:(1)写出W原子的核外电子排布式_(2)W、X、Y、Z四种短周期元素的原子中能形成的原子晶体是_(写晶体的名称),其空间构型为_,原子间的夹角是_(3)W与Z形成的原子个数为11的化合物中,原子间的成键方式是_,已知它为离子晶体,写出其主要的物理性质_(写出2条即可)解析:W、X、Y、Z四种短周期元素,W原子的最外层没有p电子,由此信息结合核外电子的排布规律知,W只能是A族或A族的元素,即Li、Be、Na、Mg四种中的一种;X和Z原子核外s电子与p电子数之比均为11,即Mg与O两种元素,由于原子序数XWZY,所以X为Mg、W为Na、Z为氧;原子序数最小的Y含有p电子,说明含有两个电子层,因Y原子的最外层s电子与p电子数之比亦为11,且Y原子核外电子中的p电子数比Z原子的少2个,故Y为碳在Mg、Na、O、C四种元素中,能形成原子晶体的是碳元素,形成的原子晶体为金刚石,是正四面体结构,CC之间的夹角为109.5.W与Z形成的原子个数比为11的化合物是Na2O2,是由Na与O形成的离子化合物,其中O22中含有氧原子间形成的非极性共价键,具有离子晶体的性质,如熔点较高、融化状态下能够导电等答案:(1)1s22s22p63s1(2)金刚石正四面体109.5(3)离子键、共价键较高的熔点、熔融状态下能够导电21(7分)A、B、C、D为短周期中相邻周期的四种元素,且原子序数依次减小,A和D形成简单离子后,其电子层数相差两层,已知A处于x主族,D处于y主族,xy6,且A单质中含有共价键,A、D形成的化合物中含有离子键B的气态氢化物的化学式是H2B,其最高价氧化物中B的质量分数为40%.B原子核内质子数和中子数相等C和A可以形成CA3型化合物,C与A、B属于同一周期,B和A左右相邻请你推断这四种元素的原子并回答下列问题:(1)A元素基态原子的电子排布式为_(2)化合物CA3的沸点是182.7,能够溶解于无水乙醇、乙醚、四氯化碳中由此推知该物质的晶体类型为_另外该物质往往以双聚物(C2A6)的形式存在,该物质中存在的化学键类型为_(3)C离子的结构示意图为_(4)在B的氢化物溶液中滴入A单质的水溶液,请你写出这个反应的化学方程式: _.解析:据B的气态氢化物的化学式是H2B,

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