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基础化学第十一章 配位化合物习题答案1. 解： （1）配合物的内界是配合物的特征部分，是由中心原子和配体组成；配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外界。 （2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，如NH3、H2O、OH、F、Cl、Br等，含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体，如en、EDTA等。（3）中心原子用2个次外层d轨道、1个最外层s轨道和3个最外层p轨道进行杂化，这种杂化方式称为d2sp3杂化。中心原子用1个最外层s轨道、3个最外层p轨道和2个最外层d轨道进行杂化，这种杂化方式称为sp3d2杂化。（4）中心原子全部用最外层空轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为外轨型配合物。中心原子用次外层d轨道和最外层的ns、np轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为内轨型配合物。（5）同一中心原子形成的配位数相同的配合物中，单电子数较多的配合物称为高自旋配合物；单电子数较少的配合物称为低自旋配合物。使d轨道分裂程度较大的配体称为强场配体，如CN、CO等。使d轨道分裂程度较小的配体称为弱场配体，如H2O、F、Cl、Br、I等。2. 解： 列表如下：配合物名 称中心原子配体配位原子配位数1二(硫代硫酸根)合银()酸钠Ag+S2O32-S22硫酸三（乙二胺）合钴()Co3+enN63四羟基合铝（）酸钠Al3+OHO44五氯氨合铂（）离子Pt4+Cl、NH3Cl、N65氯硝基四氨合铂（II）Pt2+NO2，Cl、NH3N、Cl、N66氯化二氯三氨水合钴（）Co3+Cl、NH3、H2OCl、N、O63. 解： Pd2+的价层电子组态为4s24p64d8。由于PdCl42-为平面四方形结构，因此中心原子Pd2+采用dsp2杂化。配离子PdCl42-中Pd2+的价层电子排布为：配离子中没有未成对电子，= 0，为反磁性。 Cd2+的价层电子组态为4s24p54d10。由于Cd(CN)42-为四面体结构，因此中心原子Cd2+采用sp3杂化。配离子Cd(CN)42-中Cd2+的价层电子排布为：配离子中没有未成对电子，=0，为反磁性。4. 解： 根据公式计算出螯合离子的未成对电子数目n，再利用中心原子的外层d电子数目和配位数判断中心原子的杂化方式及螯合离子的空间构型。（1）Co2+的价层电子组态为3s23p63d7。已知Co(en)32+的磁矩为3.82B，计算出中心原子有3个未成对电子。因此，Co(en)32+的中心原子Co2+的价层电子排布为：螯合离子Co(en)32+的空间构型为八面体，为外轨型配合物。（2）Co3+的价层电子组态为3s23p63d6。已知Co(en)Cl2Cl的磁矩为零，表明中心原子没有未成对电子。因此，Co(en)2Cl2Cl的中心原子Co3+的价层电子排布为：螯合离子Co(en)2Cl2-的空间构型为八面体，Co(en)2Cl2Cl为内轨型配合物。5. 解： 6. 解： Ag(NH3)2+ 2CN- Ag(CN)2- 2NH3K值很大，说明正向反应趋势很大，故Ag(NH3)2+将全部转化为Ag(CN)2-。7. 解： Ag(CN)2- Ag+2CN-Ag+=7.9410-22 molL-18. 解： Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+ = 0.012 molL-1剩余的NH3：NH3 = = 0.102 molL-1Cu2+ = 5.2810-12 molL-19. 解： Cu(NH3)42+ Cu2+4NH30.15x x 4x = 2.11013x太小，可以忽略。 = 2.11013 x = 0.48910-3NH3 = 4x = 1.95610-3 molL-110. 解： Zn2+4NH3 Zn(NH3)42+ = 2.884109（1）当NH3 = 0.10 molL-1时Zn2+ = = 5.210-7 molL-1（2）当NH3 = 0.2 molL-1时Zn2+ = = 3.2510-8 molL-111. 解：（1）Ag(CN)2- = = 0.1 molL-1I- = 0.033 molL-1Ag(CN)2- Ag+2CN-0.1x x 2x = 1.261021 x太小，可以忽略，0.1x0.1 = 1.9810-23x = 2.710-8 molL-1Ag+I- = 0.0332.710-8 = 8.910-10Ksp = 8.310-178.9110-10有AgI沉淀生成。（2）溶液中Ag(CN)2- = = 0.075 molL-1I- = = 0.025 molL-1CN- = = 0.05 molL-1Ag(CN)2- Ag+2CN-0.1x x 0.05+2x = 1.2610210.1x 0.1 0.052x0.05 = 1.261021x = 3.1710-20 molL-1Ag+I- = 3.1710-20 0.025 = 7.9310-22Ksp没有AgI沉淀生成。12. 解：因为它们的类型不同，所以要先计算出中心原子解离的浓度。查表得： Cu(NH3)42+的1g Ks13.32，则Ks 2.091013 Ag(S2O3)23-的1g Ks 13.0，则Ks 1.001013 设平衡时 Cu2+xmolL-1 Ag+ymolL-1 则有 Cu(NH3)42+ Cu2+ 4NH3 初始 0.10 0 0 平衡时 0.10-x x 4xKs0.10-x2.091013x(4x)4解得： x = 4.510-4（molL-1） Ag(S2O3)2