结构化学Microsoft Word 文档.doc

结构化学总复习1.光波粒二象性的关系式为_。 2. 德布罗意关系式为_；宏观物体的值比微观物体的值_。 3.在电子衍射实验中，2对一个电子来说，代表_。任一自由的实物粒子，其波长为，今欲求其能量，须用下列哪个公式-( ) (A) (B) (C) (D) A，B，C都可以 对一个运动速率vE(3s) (B)E(3p) 或 等比较符号 ) 3016 试以 z 轴为键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能， 则填写是什么类型的分子轨道。 -dyz -dyzdxz-dxzdxy - dxy3017 判断下列轨道间沿z轴方向能否成键。如能成键， 则在相应位置上填上分子轨道的名称。 pxpzdxydxzpxpzdxydxz3019 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为- ( ) (A) s轨道 (B) p轨道 (C) d轨道 (D) s-p轨道 3023 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？- ( ) (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 3025 CO 分子价层基组态电子排布为_，_， 磁性_。 3026 在 z 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l2 的 原子轨道是 _ ， 形成的分子轨道是_轨道。 3027 在 x 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数l2 的原子轨道是 _ _ 。 3028 写出N2分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。 3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态： N2：_ ， O2：_ 。 3038 下列分子或离子净成键电子数为 1 的是：- ( ) (A) He2+ (B) Be2 (C)B2+ (D) + (E) Li2 3039 下列分子中哪一个顺磁性最大：- ( ) (A) N2+ (B) Li2 (C) B2 (D) C2 (E) O2- 3070 分子光谱是由分子的 _ 能级跃迁产生的。其中，远红外或微波谱是由 _ 能级跃迁产生的； 近红外和中红外光谱带是由 _ 能级跃迁产生的； 紫外可见光谱带是由 _ 能级跃迁产生的。 3076 双原子分子3073CO2有_ 种简正振动， _种简正振动频率， _种红外活性的正振动频率。 3074写出 CS2分子的四种简正振动方式， 哪种振动方式有拉曼活性？ 哪些振动方有红外活性？ 3075 分子 H2， HCl， CH4，CH3Cl， CH2Cl2， H2O， H2O2， NH3， NH4Cl 中不示纯转动光谱的有 _ 。 的纯转动光谱相邻谱线间的距离D是多少？ 为什么相邻谱线间的离相等？ 3077 分子 H2， HCl， CO2， H2O， CH3CH3， CH4， CH3Cl， N2， N3-中不显示外吸收的分子是 _ 。 3081 用刚性模型处理双原子分子转动光谱， 下列结论不正确的是：- ( ) (A) 相邻转动能级差为 2B(J+1) (B) 相邻谱线间距都为 2B (C) 第一条谱线频率为 2B (D) 选律为DJ=1 4001 I3和I6不是独立的对称元素，因为I3=，I6=。4002 判断：既不存在Cn轴，又不存在sh时，Sn轴必不存在。- ( ) 4003 判断：在任何情况下，= 。- ( ) 4004 判断：分子的对称元素仅7种，即s ，i及轴次为1，2，3，4，6的旋转轴和反轴。- ( ) 4005 下面说法正确的是：- ( ) (A) 分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群 (B) 同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群 (C) 分子中有 Sn轴，则此分子必然同时存在 Cn轴和sh面 (D) 镜面sd一定也是镜面sv 4006 下面说法正确的是：- ( ) (A) 如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心 (B) 分子中若有C4，又有i，则必有s (C) 凡是平面型分子必然属于Cs群 (D) 在任何情况下，= 4008 对称元素C2与sh组合，得到_；Cn次轴与垂直它的C2组合，得到_。 4009 如果图形中有对称元素S6，那么该图形中必然包含：- ( ) (A) C6， sh (B) C3， sh (C) C3，i (D) C6，i 4010判断：因为映轴是旋转轴与垂直于轴的面组合所得到的对称元素，所以Sn点群分子中必有对称元素sh和Cn。- ( ) 4011给出下列点群所具有的全部对称元素： (1) C2h (2) C3v (3) S4 (4) D2 (5) C3i 4029 CH2CO 分子属于_点群，其大p键是_。 下列分子具有偶极矩且不属于 Cnv的分子是：- ( ) (A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2CH2 4036 萘分子所属点群为：- ( ) (A) Cs (B) C2v (C) D2 (D) D2h 4044 判别分子有无旋光性的标准是_。 写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型： HgCl2_： Co(CO)4-_： BF3_： Ni(CN)42-_。 5007 O3的键角为116.8，若用杂化轨道=c1+c2描述中心O原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cos=-c12/c22，计算： (1) 成键杂化轨道中c1和c2值； (2) 2s和2p轨道在杂化轨道中所占的比重。 5008 已知 H2O 的键角为104.5，O原子进行了不等性sp3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为：- ( ) (A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75 ( 已知键角和轨道成分的关系式为 cos= -c12/c22 ) 5013 等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为：-( ) (A) = + (B) =1/2+1/4+1/3 (C) =1/6+1/2+1/3 (D) =+ 5015 杂化轨道是：- ( ) (A) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 (B) 两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (C) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (D) 一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道 5016定域分子轨道模型和价键理论对于成键区电子运动的描述是完全相同的。这一说法是否正确？ 5018 写出下列分子休克尔行列式。(用x表示，x=(a-E)/b，自己给原子编号) (1) CH3CHCHCH3 (2) CH2CHCHCH2 (3) 5019 已知烯丙基阳离子的三个p分子轨道为： (A=1/2， B=1/) 问亲电反应发生在哪个原子上：- ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3 5020 Huckel 行列式有以下几个特点： (A) 行列式的阶由参加离域大p键的原子数决定 (B) 行列式的主对角元为a-E (C) 行列式的非对角元为b和0，且b的分布总是紧挨着主对角元a-E (D) 如有杂原子参加， 诸a，b须分别标记清楚 上述说法有错误的是：- ( ) 5021试用HMO法求丙二烯双自由基 HCH的 (1) 电子分子轨道能级能量； (2) 离域能； (3) 分子轨道波函数； (4) 键键级。 5022 在三次甲基甲烷分子中， 中心C原子与邻近三个次甲基组成大p键。试证明中心C原子的键级为4.732。 5024 环丙烯基的三个C原子各位于等边三角形的顶点上，p分子轨道可用C原子的2pz轨道的线性组合， 用Huckel MO法确定该p键的波函数和能级。 5025 用HMO法计算HCH双自由基的p电子的分子轨道和能量，并作出分子图。 5026 若环丁二烯是平面正方形构型， 用HMO求其p电子能级及其最低能级的分子轨道。 5027 试用HMO法求环丁二烯C4H4的p分子轨道和能级， 再求其共轭能， 由此预测： (1) 该分子的稳定性如何(需要简单说明)； (2) 该分子的基态是三重态还是单态？ 5028 画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架： x=(a-E) / b 5079 产生 ESR 与 NMR 所需的无线电波的波长：- ( ) (A) 两者都一样 (B) ESR 所需无线电波比 NMR 的短 (C) 与 B 相反 (D) 都不对 5081在 90% 乙醇水溶液的质子磁共振谱图中，OH，CH2，CH3 中质子所产生的三组峰中的小峰数分别为：- ( ) (A) 1， 3， 4 (B) 3， 8， 3 (C) 3， 3， 8 (D) 1， 4， 3 5083 在乙醇 (含痕量酸) 核磁共振氢谱中， CH2 因受邻近 CH3 中三个氢核的自旋偶合作用而使谱峰分裂成四重峰， 但 CH2 谱峰不会受同碳质子和 OH 质子的进一步分裂， 其原因是什么？ 5084 自旋量子数为I 的原子核在外磁场中能级分裂成 _ 个能级，有机化合物的核磁共振谱主要是 _ 核和_核的磁共振谱。 5085 顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？ - ( ) (A) 电子自旋电子自旋 (B) 核自旋核自旋 (C) 电子轨道电子自旋 (D) 电子自旋核自旋 5089 CH4，NH3和H2O三个分子中，键角HXH分别是109.5，107.3，104.5，试解释为什么CH4的键角最大，NH3其次，而H2O的键角最小。 6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。 试用分子轨道理论阐明 X-，NH3 和 CN-的配体场强弱的次序。 6003按配位场理论，在 Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是：- ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d7 6004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？ 6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：- ( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 6006 Fe(CN)63-的 LFSE=_。 6007凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？ 6008Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为，故 LFSE为_。 6016下列络合物哪些是高自旋的？- ( ) (A) Co(NH3)63+ (B) Co(NH3)62+ (C) Co(CN)64- (D) Co(H2O)63+ 6018 Fe的原子序数为26，化合物K3FeF6的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3Fe(CN)6的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：- ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D