盐类的水解23.doc

专题5盐类的水解复习目标1.正确理解盐类水解的实质和规律，并能解释说明某些关于盐类水解的化学事实。2.掌握溶液中微粒浓度的大小比较。知识提要1.盐类水解的的实质盐中电离出来的弱酸根或弱碱阳离子和水电离出来的H或OH结合生成难电离的弱电解质，从而打破水的电离平衡，使溶液呈现一定的酸、碱、中性。2.盐类水解的规律谁弱谁水解，谁强是谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。多元弱酸根，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大得多，如 CO32比 HCO3水解程度大几个数量级，溶液的碱性更强。3.水解的特征盐类水解与酸碱中和互为逆反应，遵从化学平衡规律。升温有利于水解；稀释有利于水解；pH值升高有利于弱碱阳离子水解，pH值降低有利于弱酸阴离子水解。盐类水解一般较弱。4.盐类水解的表示：化学方程式或离子方程式，书写时注意：水解为可逆反应，用“”表示。多元弱酸弱碱盐水解分步进行，且一步比一步弱。如：Na2CO3H2ONaOHNaHCO3，NaHCO3H2ONaOHH2CO3。(多元弱碱盐不要求分步表示)。水解总体上是微弱的，所以难溶物不标号，气体不标号，易分解的不分解。如：CuSO42H2OCu(OH)2H2SO4；NaHCO3H2ONaOHH2CO3。5.盐类水解的应用判断盐溶液的酸碱性以及pH的大小。亦可根据盐溶液的pH大小判断对应酸碱的强弱判断盐溶液中粒子种类及粒子浓度排序时。判断离子共存时，要考虑是否“双水解”。如HCO3与Al3在溶液中不能大量共存。配制能水解的盐溶液时，要加入酸或碱抑制盐的水解。如配制FeCl3溶液时，先溶于盐酸再稀释。判断蒸干、灼烧盐溶液的产物时。如蒸干FeCl3溶液并灼烧最终得到的产物是Fe2O3。配制能水解的盐溶液时，要加入酸或碱抑制盐的水解。如配制FeCl3溶液时，先溶于盐酸再稀释。贮存某些盐溶液时。如NH4F溶液不能用玻璃瓶盛放。某些活泼金属或其氧化物与强酸弱碱盐溶液相遇时。如Mg放入CuSO4溶液中有H2放出、NH4Cl溶液除锈、用ZnO除去ZnCl2溶液中含有Fe3等，要考虑盐的水解。使用化肥时。如铵态氮肥或Ca(H2PO4)2不能与草木灰混合施用。鉴别物质可以利用部分盐发生双水解生成沉淀和气体的特殊现象把物质鉴别开来。如：用一种试剂鉴别NaHCO3、NaOH、NaAlO2、NaCl四种物质的水溶液(可用AlCl3溶液)，FeCl3、NaCl、HCl、AlCl3四种物质的水溶液(用Na2CO3或NaHCO3溶液)。判断中和滴定终点时溶液酸碱性、酸碱指示剂的选择，以及当pH7时酸碱谁过量等，都要考虑盐的水解典型题例1.把0.02molL1的HAc溶液和0.01molL1的NaOH溶液以等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是 (1999上海高考题)A c(Ac)c(Na) B c(HAc)c(Ac)C 2c(H)c(Ac)c(HAc) D c(Ac)c(HAc)0.01 molL1解析：本题主要考查对三种平衡(水的电离平衡、弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡)的理解和思维的深刻性和灵活性。涉及溶液中的三种关系(离子浓度大小关系、电荷守恒关系、原子或离子的个数守恒关系)等。由题给数据可知：0.02molL1的HAc溶液和0.01molL1的NaOH溶液以等体积混合后，得到0.005molL1的NaAc溶液和0.005molL1的HAc溶液(不考虑水解和电离时)。根据电荷守恒c(H)c(Na)c(OH)c(Ac)，由于HAc过量，使得溶液显弱酸性，c(H)c(OH)，则c(Ac)c(Na)，故A选项正确。溶液中NaAc和HAc均电离出Ac，而Ac水解是微弱的，即c(Ac)c(HAc)，故B选项错误。由原子或离子的个数守恒关系可知，2c(Na)c(Ac)c(HAc)0.1molL1，故D选项正确。将等式带入等式可得：2c(H)c(Ac)c(HAc)2c(OH)，故C选项错误。答案为A、D。2.某二元弱酸（简写为H2A）溶液，按下式发生一级和二级电离：H2AHHA、HAHA2，已知相同浓度的电离度 (H2A)(HA )，设有下列四种溶液：A、0.01molL1的H2A溶液；B、0.01molL1的NaHA溶液；C、0.02molL1的HCl与0.04molL1的NaHA溶液等体积混合液；D、0.02molL1L的NaOH与0.02molL1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白（填代号）：c(H+)最大的是_，最小的是_；c(H2A)最大的是_，最小的是_；c(A2 )最大的是_，最小的是_。(1999全国高考题)解析：本题旨在通过弱电解质的电离平衡、盐类的水解、电解质溶液中离子浓度大小的比较等知识点考查学生思维的整体性、深刻性和严密性。解本题首先要弄清两个问题：H2A以一级电离为主，二级电离远小于一级电离。NaHA电离出来的HA具有的性质：抑制H2AHHA的电离；可进一步电离：HAHA2；可以发生水解反应HAH2OH2AOH。然后根据题给条件和要求认真深入地进行分析，从而得出正确的答案。C中两种溶液发生反应HClNaHANaClH2A，还剩余的NaHA反应后，由于溶液的体积增加一倍，所以溶液中c(NaHA)与c(H2A)的物质的量浓度均为0.01molL1。同理D溶液反应后。c(Na2A)的物质的量浓度为0.01molL1。由于C中存在大量的HA离子，抑制H2A的电离，所以A中的c(H+)最大；D中A2发生水解，溶液显碱性，所以D中c(H+)最小。C中H2A的电离受到HA离子的抑制，所以C中c(H2A)最大。D溶液中获得H2A需要A2经过两步水解，而B中HA经过一步水解可以得到H2A：HAH2OH2AOH，所以D中c(H2A)最小。A2存在于强碱性环境中，所以第小题的答案与第小题的答案应正好相反。故本题答案为：A、D；C、D；D、A。方法指导1判断相应弱酸或弱碱的相对强弱该类题目的主要特点是：已知盐溶液的酸碱性强弱（或pH的大小），判断生成该盐相应的酸或碱的强弱。其规律是强碱弱酸盐溶液的碱性越强，其相应弱酸的酸性就越弱。强酸弱碱盐溶液的酸性越强，其相应弱碱的碱性就越弱。从试题的变化趋势来看，许多题目不再局限于依据上述规律进行定性回判断，而是通过某些实验事实，对弱酸或弱碱进行确定。考查的角度通常有：弱酸（或弱碱）浓度大于其H（或OH）的浓度、盐溶液的pH不等于7等。例1物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液其pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱顺序是。解析：三种盐均为强碱弱酸盐，碱性越强其相应的弱酸的酸性就越弱，则HXHYHZ，答案：HXHYHZ例2室温时，若0lmolL1的一元弱碱的电高度为1%，则下列说法正确的是A 该溶液的pH11 B 该溶液的pH3 C 加人等体积 lmolL1HCI后所得溶液的pH7D 加人等体积 0.1molL1HCl后所得溶液的PH7解析：溶液中c(OH)1011%104molL1，则c(H) 1011molL1，pH11，与等物质的量的一元强酸反应，恰好生成强酸弱碱盐，水解使溶液是一定的酸性，pH7。答案：AD。例3限使用下列试剂：酚酞、石蕊、稀氟水、氯化铵晶体、稀盐酸、熟石灰粉末、醋酸按晶体和蒸馏水。根据：弱碱在水中存在电离平衡弱碱的阳离子会破坏水的电离平衡。这两平衡的移动均会引起指示剂颜色的变化。由此可分别选用上述试剂，设计两种实验证明NH3H2O是弱碱，请简述实验方法及现象。应用根据的实验方法及现象应用根据的实验方法及现象解析：此题是一道实验设计题，要证明NH3H2O为弱碱，可采用两种方法：一种是弱碱溶液中一定存在电离平衡，要说明氨水中存在电离平衡即可证明还水是弱碱；另一种方法是弱碱阳离子会破坏水的电离平衡，只要证明 NH4十能破坏水的电离平衡即可说明氨水是弱碱。答案：取少量氨水，满加酚酞试液，溶液呈红色，然后向其中加人CH3COONH4晶体、振荡，可看到红色变浅，说明氨水中存在电离平衡，说明氨水为弱碱。取少量NH4Cl晶体溶于水，滴加石蕊试液，溶液呈红色，说明NH4十水解，破坏了水的电离平衡，说明氨水是弱碱。2溶液中微粒浓度大小的比较溶液中微粒浓度大小比较是历年高考命题的热点，它涉及知识点多、综合性强。该类题目的主要特点有两个：一是比较同一溶液中各种不同微粒浓度大小，其方法思路是：首先确定溶液中电解质的种类，然后再分析电解质电离程度和盐类水解程度的大小。当遇到弱酸与其强碱盐共存时，或者多元弱酸酶式盐（如 H2PO4、HCO3等），要注意考虑电离与水解程度的相对大小。二是比较不同电解质溶液中，同一种微粒浓度的大小，在分析解答过程中要注意盐类水解及程度大小对该微粒浓度的影响，从试题的变化趋势看，该类题目不仅偏重考查微粒浓度大小顺序，而且还注重溶液中各种守恒关系的考查，从而使题目更具有灵活性和技巧性。其方法思路是：在判断能水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是强烈的，水解是微弱的，其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，主要是第一步水解，最后不要忘记水的电离。电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，但溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，也就是所谓的电荷守恒规律。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO3、CO32、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO3 )c(OH )2c(CO32)。物料守恒规律：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的，如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2(H2S)。例4在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是A c(HCOO )c(Na) B c(HCOO)c(Na)C c(OH)c(HCOO) D c(OH) c(HCOO)（2000年广东高考试题）解析：两溶液恰好完全反应后得到是甲酸钠溶液，由于甲酸根水解，HCOO的浓度比Na的浓度要小，溶液呈碱性，但HCOO一水解程度并不很大，溶液中没水解的HCOO一的浓度仍大于水解生成的OH的浓度。答案：AD。例5已知某温度下，在0.1molL1的NaHB强电解质溶液中，c(H)c(OH)，则下列关系式正确的是A c(Na)c(HB)2c(B2)c(OH) B 溶液的pH1C c(Na)0.1 molL1c(B2) D c(H)c(OH)1014解析：解答本题的关键是：弄清由于溶液中c(H)c(OH)，所以HB的电离倾向大于水解倾向；抓住电解质溶液中存在的电荷守恒关系；理解Kw随温度的变化而变化。根据溶液中电荷守恒原理，NaHB溶液中c(Na)c(H)c(HB)2c(B2)c(OH)，显然选项A错误。NaHB为强电解质，在溶液中完全电离：NaHBNaHB， c molL1 0.1 0.1 0.1该溶液中c(H)c(OH)，说明HB的电离程度大于水解程度。若HB为强酸的酸式根离子，在溶液中完全电离，则c(B2)0.1 molL1；若HB为弱酸的酸式根离子，在溶液中部分电离，则c(B2)0.1 molL1。所以有c(Na)0.1 molL1c(B2)。故选项B错误，而选项C正确。c(H)c(OH)1014只适用于25的稀溶液，Kwc(H)c(OH)随温度的变化而变化，由于温度不定，c(H)c(OH)不一定等于1014，选项D也错误。答案为C。例6等体积等浓度的MOH强碱溶液与HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是(1998全国高考题) A. c(M)c(OH)c(A)c(H) B. c(M)c(A)c(H)c(OH) C. c(M)c(A)c(OH)c(H)D. c(M)c(H)c(A)c(OH)解析：在本题中MOH与HA混合后，二者恰好反应，生成弱酸强碱盐MA，A水解显碱性，则c(OH)c(H)，c(M)c(A)。由于A水解是少量的，大量的A离子并没水解，则c(A)c(OH)。由于MA溶液中阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等，整个溶液呈中性，可得c(M)c(H)c(A)c(OH)。答案为C、D。3.解释说明化学事实该类题目的主要特点：是根据盐的水解平衡等有关知识，分析解释某些化学事实，多为简答题。其要求常常用化学(或离子)方程式表示，并配以必要的文字说明。在分析解答过程中要思路清晰，文字简练准确。例7把AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体产物是_，为什么？用化学方程式和必要的文字说明_。解析：AlCl3为强酸弱碱盐，在溶液中水解而呈酸性：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，由于水解吸热升温可促进水解，又因为盐酸是易挥发性酸，随着温度升高，盐酸挥发使水解趋于完全，最后生成Al(OH)3，又经灼烧，使不稳定的Al(OH)3分解，2Al(OH)3Al2O33H2O，最终得到Al2O3。例8已知：ZnCl2x H2O易溶于水，且浓的水溶液呈强酸性；SOCl2极易和水发生如下反应：SOCl2H2OSO22HCl。实验室中制取无水氯化锌是采用ZnCl2x H2O与SOCl2混合物加热的方法。试回答：混合物加热时发生的化学方程式为_。SOCl2的作用是_。解析：x SOCl2ZnCl2x H2Ox SO22x HClZnCl2SOCl2的作用是：与水作用时消耗水，且生成的HCl抑制了ZnCl2的水解，从而制得无水氯化锌。能力测练一、选择(每小题有12个选项符合题意)1.下列物质溶解于水时，电离出来的阴离子能使水的电离平衡向右移动的是A HCOONa B Na2SO4 C NH4Cl D CH3COOH2.等物质的量浓度的下列四种溶液中，NH4的浓度最大的是A NH4Cl B NH4HCO3 C NH4HSO4 D NH4NO33.下列叙述正确的是A强酸与盐反应一定得到弱酸B pH=3的溶液与pH=11的溶液混合后pH值不一定等于7C同浓度碳酸钠溶液室温时的pH值大于60的pH值D同浓度的钾盐溶液中，酸式盐的pH值必定小于其正盐的pH值4.已知CuSO4溶液分别与Na2CO3溶液、Na2S溶液的反应情况如下：与Na2CO3反应：主要：Cu2+CO32+H2O=Cu(OH)2+CO2次要：Cu2+CO32=CuCO3与Na2S反应：主要：Cu2+S2=CuS次要：Cu2+S2+2H2O=Cu(OH)2+H2S下列几种物质溶解度大小比较中，正确的是ACu(OH)2CuCO3CuS BCu(OH)2CuCO3CuSCCuSCu(OH)2CuCO3 DCuSCu(OH)2CuCO35.下列各组物质混合后，再加热蒸干，并在 300 时灼烧充分反应至质量不变，最终得到混合物的是A 物质的量浓度相同的(NH4)2SO4与BaCl2溶液等体积混合B 向FeI2溶液中加入足H2O2 C向FeSO4溶液中通入过量的Cl2气体D 等物质的量的 NaHCO3与Na2O2混合6.已知一种c(H)1103molL1的酸和一种c(OH)1103molL1的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性。其原因可能是A 浓的强酸与稀的强碱溶液反应 B浓的弱酸与稀的强碱溶液反应 C 等浓度的强酸与弱碱溶液反应 D 生成了强酸弱碱盐7.Na2S溶液中存在着多种离子，下列关系正确的是A c(OH)c(HS)c(H)c(H2S) B c(OH)c(HS)c(H)2c(H2S)C c(OH)c(HS)2c(H)c(H2S) D c(Na)2c(HS)2c(H)2c(H2S)8.用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO)c(Na),对该混合液的下列判断正确的是A c(H)c(OH) B c(CH3COO)c(CH3COOH)0.2molL1C c(CH3COOH)c(CH3COO) D c(CH3COO)c(OH)0.1molL19.25时，在0.1molL1的MNO3溶液中水的电离度为1，在0.1molL1的盐酸中水的电离度为2，若1/2=109，则MNO3溶液的pH值约为A 4 B 5 C 6 D 1010.某二元酸H2A溶于水发生电离：H2AHHA、HAHA2，下列有关叙述中一定不正确的是A 在NaHA溶液中：c(Na+)c(HA )c(OH )c(H+)B在Na2A溶液中：c(Na+)c(A2 )c(OH ) c(H+)C在NaHA溶液中：c(H+)c(Na+)c(OH)c(HA )2c(A2)D在H2A溶液中：c(H+)c(OH)c(HA )2c(A2)11.下列物质各取0.1molKCl Mg(OH)2 Na2CO3 MgSO4。分别在1L水中充分搅拌后，所得溶液中阴离子数由多到少的顺序是A B C D 12.在蒸发皿中蒸干并灼烧(低于400)下列物质的溶液，可以得到该溶质的是 A 氯化铝 B 碳酸氢钠 C 硫酸镁 D 高锰酸钾13.下列各项数据中，其比值为2:1的是A pH7的氨水与硫酸铵的混合溶液中c(NH4)与c(SO42)之比B 相同温度下0.2molL1HCOOH溶液与0.1molL1HCOOH溶液中c(H)之比C Na2S溶液中c(Na)与c(S2)之比 D pH12的KOH溶液与pH12的Ba(OH)2溶液中溶质的物质的量浓度之比14.已知HF的酸性比HCN的酸性强。现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液，已知NaF溶液中离子数目为n1，NaCN溶液中离子数目为n2。下列关系中正确的是A n1n2 B n1n2 C n1n2 D c(F )c(CN )15.等体积混合0.4molL1NH4Cl溶液与0.2molL1NaOH溶液，混合后的溶液中离子浓度关系正确的是A c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)c(Cl )+c(OH )B c(NH4+)c(Na+)c(Cl )c(H+)c(OH )C c(Cl )c(NH4+)c(Na+)c(OH)c(H+)D c(Cl )c(Na+)c(NH4+)c(H+)c(OH )16.在相同温度下，等体积等物质的量浓度的4种稀溶液：Na2SO4；H2SO3； NaHSO3；Na2S中所含带电粒子由多到少的顺序是A B C D 17.将8.4L（标准状况）氨气完全通入500mL0.2molL1LH2SO4溶液中，充分反应后，溶液中下列微粒的物质的量浓度由大到小排列正确的是A c(NH3H2O)c(NH4+)c(OH )c(SO42 )c(H+)B c(NH4+)c(NH3H2O)c(SO42 )c(OH )c(H+)C c(NH3H2O)c(NH4+)c(SO42 )c(OH )c(H+)D c(NH4+)+c(H+)c(NH3H2O)c(OH )+2c(SO42 )18.实验测得常温下0.1molL1某一元酸HA溶液的pH1.0，0.1molL1的某一元碱BOH溶液里c(H+)/c(OH )1012，将此两种溶液等体积混合后，所得溶液里各离子的物质的量浓度由大到小排列顺序是A c(A )c(B+)c(H+)c(OH ) B c(B+)c(A )c(OH )c(H+)C c(A )c(B+)c(H+)c(OH ) D c(B+)c(A )c(H+)c(OH )19.为了使Na2S溶液中c(Na)/c(S2)的比值变小，可加入的物质是A 适量盐酸 B 适量NaOH溶液 C 适量KOH溶液 D 适量KHS溶液20.有五瓶溶液分别是10mL0.60molL1NaOH水溶液，20mL0.50molL1H2SO4水溶液，30mL0.40 molL1HCl水溶液，40mL0.30 molL1CH3COOH水溶液，50mL0.20蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所含离子、分子总数的大小顺序是A B C D 21.将pH3的盐酸与pH11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度关系不正确的是A c(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH ) B c(NH4+)c(H+)c(Cl )c(OH )C c(NH4+)c(Cl )c(OH )c(H+) D c(Cl )c(NH4+)c(H+)c(OH )22.表示0.1molL1的NaHCO3溶液中有关浓度的关系正确的是A c(Na)c(H+) c(HCO3 )c(CO32)c(OH ) B c(Na )c(HCO3 )c(CO32)c(H+)c(OH ) C c(Na)c(CO32 )c(HCO3 )c(H2CO3)D c(Na+)c(H+)c(HCO3 )2c(CO32 )c(OH )二、填空23.已知0.1molL1NH4Cl溶液中c(H)7.5106molL1，0.1molL1 KCN(氰化钾)溶液中c(OH)1.3103molL1，据此判断，0.1molL1NH4CN溶液的pH值应_7(填、。24. 现有下列电解质溶液：Na2CO3NaHCO3CH3COONaC6H5ONaNaOH当五种溶液的pH相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序是_。在五种电解质溶液中，加入FeCl3溶液时，能产生气体的是_(填序号)，反应的离子方程式是_。将上述五种溶液(均为0.2molL1)稀释相同的倍数，其pH变化最大的是_。25.Na2S溶液中：电荷守恒表达式是_；物料守恒表达式是_；由、恒等变换可得c(H2S)、c(HS )、c(OH )、c(H+)的关系式是_。26.在纯碱溶液中滴入酚酞，溶液变红。若在该溶液中滴入过量的氯化钡溶液，所观察到的现象是_，其原因是(以离子方程式和简要文字说明)_。27.已知25时，0.1molL1醋酸溶液的pH值约为3，向其中加入少量醋酸钠晶体，待晶体溶解后发现溶液的pH值增大。对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，增大了c(OH )，因而溶液的pH值增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量的醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c(H)减小，因此溶液的pH值增大。你认为上述两种解释中_(“甲”或“乙”)正确。为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1molL1醋酸溶液中加入少量下列物质中的_(填写编号)，然后测定溶液的pH值。A 固体CH3COOK B 固体CH3COONH4 C 气体NH3 D 固体NaHCO3 若_(填“甲”或“乙”)