硝化还原法合成金刚烷胺.doc

硝化还原法合成金刚烷胺 在线阅读整本下载分章下载分页下载【作者中文名】马伟;【导师】罗军;【学位授予单位】南京理工大学;【学科专业名称】化学工艺【学位年度】2009【论文级别】硕士【网络出版投稿人】南京理工大学【网络出版投稿时间】2009-10-14【关键词】金刚烷; 金刚烷胺; 硝化; 还原;【英文关键词】adamantane; amantadine; nitration; reduction;【中文摘要】金刚烷胺是人工合成的饱和三环癸烷的氨基衍生物,在医药方面有广泛的应用。本文以金刚烷为起始原料,通过硝化、还原两步反应合成金刚烷胺。在金刚烷硝化反应中,探讨了NO_2-O_3硝化和Claycop型试剂硝化,考察了NO_2用量、反应温度、反应时间和O_3流量等因素对金刚烷NO_2-O_3硝化反应体系的影响,以及反应温度、反应时间和微波辐射对Claycop型试剂硝化反应体系的影响。在1-硝基金刚烷还原反应中,考察了Zn粉还原,FeO(OH)、Raney-Ni,Pd/C,FeCl_36H_2O和FeCl_36H_2O/C催化下的水合肼还原,并从水合肼用量、反应时间、溶剂、反应温度和催化剂FeO(OH)用量等方面对FeO(OH)催化水合肼还原反应体系进行了优化。 实验结果表明:NO_2-O_3硝化效果较好,较优条件为:金刚烷8 mmol、二氯甲烷120 mL、NO_2用量为120 mmol、O_3流量为0.4 Lmin(-1),-30下反应2 h时,反应体系的转化率和产率均较高,分别为99.9%、90.9%。 还原反应中,FeO(OH)催化水合肼还原效果最好,最优条件为:1-硝基金刚烷5 mm.【英文摘要】Amantadine,the synthetic amino derivatives of tricyclo3.3.1.1(3.7)decane,is widely applicated in medicine.In this dissertation,amantadine was synthesized from adamantane via two steps:nitration and reduction.The Kyodai-nitration and Claycop nitration were studied.The influential factors of the Kyodai-nitration,such as the dosage of nitrogen dioxide,reaction temperature,reaction time and the flow rate of ozone were discussed.Besides,the influence of reaction temperature,reaction time and microwave irradia.【相同导师文献】导师：罗军导师单位：南京理工大学学位授予单位：南京理工大学1 职慧珍.具有温控两相性质的聚乙二醇型双子离子液体及其在有机合成中的应用D. 南京理工大学,20092 周健.盐酸吉西他滨原料药开发研究D. 南京理工大学,20113 徐群.除草剂中间体R-（+）-2-（4-羟基苯氧基）丙酸甲酯的合成D. 南京理工大学,20094 封广安.2，6-二甲基哌嗪的制备及其分离工艺的研究D. 南京理工大学,20095 马伟.硝化还原法合成金刚烷胺D. 南京理工大学,20096 郁波.酸性离子液体催化下直接法合成黑索金及硝解机理研究D. 南京理工大学,20097 黄成美.艾维激素前体的合成研究D. 南京理工大学,20098 李娅琼.金刚烷胺及其衍生物的合成D. 南京理工大学,20109 李宗磊.地西他滨的合成研究D. 南京理工大学,201010 宋延红.对叔丁基苯甲酸的合成研究D. 南京理工大学,2010金刚烷胺的合成 在线阅读整本下载分章下载分页下载【作者中文名】丁方华;【导师】罗军;【学位授予单位】南京理工大学;【学科专业名称】化学工艺【学位年度】2007【论文级别】硕士【网络出版投稿人】南京理工大学【网络出版投稿时间】2007-11-21【关键词】金刚烷; 金刚烷胺; 抗病毒药; 硝化; 氧化;【英文关键词】adamantane; amantadine; anti-viral medicine; nitration; oxidation;【中文摘要】金刚烷具有独特的物理和化学性质，可以应用在精细化工、医药制造等多种领域，文章综述了金刚烷可能发生的化学反应，如卤化、羟基化、氧化、硝化等；同时探讨了金刚烷化学反应的机理，为金刚烷在精细化工领域的深层次应用打下基础。 金刚烷的衍生物金刚烷胺又名三环3，3，1，1(3，7)癸胺，在医药方面有广泛的应用。最主要应用于抗病毒方面。金刚烷及其衍生物的主要用途是在医药上用于制造各种特效药物。利用金刚烷的脂溶性可合成多种特效新药，如金刚烷胺(Amantadine)的盐酸盐是临床应用较久的抗病毒药物，可用于预防治疗甲型流感病毒引起的上呼吸道疾病，也可用于治疗脑血管障碍症和老年痴呆症；具有金刚烷骨架的头孢菌素是一种新型抗菌剂，可提高药物在血中的浓度和吸收性，其药理性能优于青霉素。 文中对金刚烷和金刚烷胺的各种应用做了简单介绍，综述了金刚烷胺的各种合成方法及特点，对金刚烷的硝化方法进行了多种尝试，如用粘土类催化剂，离子交换树脂催化剂，金属氧化物及金属盐催化剂，硝硫混酸硝化，溴化等等。最后用硝硫混酸在二氯甲烷溶剂，25条件下，对金刚烷进行了氧化反应生成金刚烷醇硝酸酯，反应有较高的转化率和产率，产率达90。.【英文摘要】The adamantane has special physical and chemical properties. It can apply in areas ofrefined chemistry and medicine production. The adamantane s poor reactivity makes itdifficult to put into practical use. The probable reactions of the adamantane, for examplehalogenation,alcoholization,nitrationa and oxidation, are summarized. The mechanism ofadamantane s chemical reactions,which make the further application of the adamantinecome true,is also discussed. The Amantadine, the derivative of adamantane, also.【相同导师文献】导师：罗军导师单位：南京理工大学学位授予单位：南京理工大学1 职慧珍.具有温控两相性质的聚乙二醇型双子离子液体及其在有机合成中的应用D. 南京理工大学,20092 周健.盐酸吉西他滨原料药开发研究D. 南京理工大学,20113 徐群.除草剂中间体R-（+）-2-（4-羟基苯氧基）丙酸甲酯的合成D. 南京理工大学,20094 封广安.2，6-二甲基哌嗪的制备及其分离工艺的研究D. 南京理工大学,20095 马伟.硝化还原法合成金刚烷胺D. 南京理工大学,20096 郁波.酸性离子液体催化下直接法合成黑索金及硝解机理研究D. 南京理工大学,20097 黄成美.艾维激素前体的合成研究D. 南京理工大学,20098 李娅琼.金刚烷胺及其衍生物的合成D. 南京理工大学,20109 李宗磊.地西他滨的合成研究D. 南京理工大学,201010 宋延红.对叔丁基苯甲酸的合成研究D. 南京理工大学,2010AlCl_3催化体系合成金刚烷 推荐 下载阅读CAJ格式全文 下载阅读PDF格式全文 【英文篇名】Study on the AlCl_3 catalyst systems for the synthesis of adamantane【作者中文名】刘银; 李广学; 周敏君; 王亚男;【作者英文名】LIU Yin1; LI Guang-xue1; ZHOU Min-jun2; WANG Ya-nan1（1.College of Chemical Engineering; Anhui University of Science and Technology; Huainan 232001; China; 2.School of Basic Medical Science; Wuhan University; Wuhan 430072; China）;【作者单位】安徽理工大学化工学院; 武汉大学基础医学院;【文献出处】应用化工, Applied Chemical Industry, 编辑部邮箱 2009年 06期期刊荣誉：ASPT来源刊CJFD收录刊【关键词】AlCl3; Pt/C; 桥式四氢双环戊二烯; 金刚烷;【英文关键词】AlCl3; Pt/C; endo-tetrahydrodicyclopentadiene; adamantane;【摘要】研究了AlCl3催化体系催化endo-TCD合成金刚烷。在常压搅拌反应器中考察了助催化剂、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对金刚烷收率的影响。实验表明,在温度为70,反应时间为6 h,AlCl3用量与endo-TCD的摩尔比为0.6,以2.5%Pt/C为助催化剂,其用量与催化剂的摩尔比为0.05的条件下,ADH的收率可达88.6%。【英文摘要】Using endo-tetrahydrodicyclopentadiene as raw material and AlCl3 as catalyst ,adamantane was synthesized.The effects of different factors,such as the kinds of co-catalyst and amount used,reaction temperature,reaction time,catalyst and the amount of catalyst used on the yield of adamantane were investigated in a conventional reactor.Optimum reaction conditions were obtained:co-catalyst 2.5% Pt/C;temperature 70 ;reaction time 6 h;AlCl3/n(endo-TCD)=0.6,under the optimum condition,the yield of adamantane is up.结晶法处理金刚烷胺废水 推荐 下载阅读CAJ格式全文 下载阅读PDF格式全文 【英文篇名】Treatment of Amantadine Wastewater With the Crystallization Method【作者中文名】邹倩; 傅金祥; 姜浩;【作者英文名】ZOU Qian; FU Jin-xiang; JIANG Hao （College of Municipal and Environmental Engineering; Shenyang Jianzhu University; Shenyang 110168; China）;【作者单位】沈阳建筑大学市政与环境工程学院;【文献出处】辽宁化工, Liaoning Chemical Industry, 编辑部邮箱 2009年 12期期刊荣誉：ASPT来源刊CJFD收录刊【关键词】金刚烷胺废水; 结晶法; 碳酸钠; COD;【英文关键词】Amantadine Wastewater; Crystallization; Na2CO3; COD;【摘要】采用结晶法对金刚烷胺废水进行处理,以达到降低废水中金刚烷胺COD的目的。通过向水样中投加不同的反应药剂,确定使金刚烷胺结晶的最佳药剂种类及反应条件。研究结果表明:在pH值为310、反应温度为常温(2325)的条件下投加Na2CO3,随着Na2CO3投量的不断增加COD的去除率不断增大,最大去除率可达到95%,处理效果良好。【英文摘要】In order to reduce COD of amantadine wastewater,amantadine wastewater was treated with the crystallization method. Reagents kinds and reaction conditions of treating amantadine wastewater were determined by experiment.The results show that when pH value is in the range of 3 10,Na2CO3 is added at room temperature (23 25 ) ,the removal rate of amantadine wastewater COD increases along with rise of Na2CO3 dosage,the maximum removal rate can reach to 95%,the treatment effect of the method is very good.【基金】辽宁省自然科学基金项目(20062004); 建设部科技攻关项目(05-K2-11)盐酸金刚烷胺的合成工艺 推荐 下载阅读CAJ格式全文 下载阅读PDF格式全文 【英文篇名】Synthesis of Amantadine Hydrochloride【作者中文名】邵桂真; 杨梅; 吴春丽;【作者英文名】Shao Guizhen1 Yang Mei2 Wu Chunli2（1.Kai feng Pharmacy（Groups）Co.Ltd.; China; Kaifeng 475003; 2.Zhenzhong College of Pharmacy; Zhengzhou University; Zhengzhou450001）;【作者单位】开封制药集团有限公司; 郑州大学药学院;【文献出处】化工中间体, Chemical Intermediates, 编辑部邮箱 2009年 07期期刊荣誉：ASPT来源刊CJFD收录刊【关键词】盐酸金刚烷胺; 1-溴代金刚烷; 合成路线;【英文关键词】amantadin ehydrochloride; 1-bromo amantadine; synthesis;【摘要】以1-溴代金刚烷、尿素为原料,豆油为溶剂的条件下合成金刚烷胺,并用核磁进行了结构表征。使盐酸金刚烷胺的合成方法得到补充,提高盐酸金刚烷胺的的产率与纯度。【英文摘要】Amantadine was synthesized with 1-bromo amantadine and urea,as bean oil was the solvent.And its structure was showed by H-NMR.In this paper,the yeild and purity of amantadine were 金刚烷胺季铵盐的合成 推荐 下载阅读CAJ格式全文 下载阅读PDF格式全文 【英文篇名】Synthesis of Quaternary Ammonium Salt of 1-Aminoadamantane【作者中文名】姚颖; 刘帅; 李芬敏; 靳磊; 李子成;【作者英文名】YAO Ying; LIU Shuai; LI Fen-min; JIN Lei; LI Zi-cheng（School of Chemical Engineering; Sichuan University; Sichuan Chengdu 610065; China）;【作者单位】四川大学化工学院;【文献出处】化学世界, Chemical World, 编辑部邮箱 2010年 07期期刊荣誉：中文核心期刊要目总览ASPT来源刊CJFD收录刊【关键词】金刚烷胺; 甲基化; 季铵盐; 合成;【英文关键词】1-aminoadamantane; methylation; ammonium salt; synthesis;【摘要】通过比较三种N-甲基化方法,确定用甲醛-甲酸体系的还原烃化法制成N,N-二甲基-1-金刚烷胺,优化条件为金刚烷胺甲醛甲酸的摩尔比为133,反应时间为18 h,温度为100,收率为91.5%。然后分别与碘甲烷、溴甲烷及硫酸二甲酯反应,合成了三种N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵盐。目标化合物结构经1H NMR和MS验证。【英文摘要】Through the comparison of three methods of N-methylation,reductive methylation by formalin and formic acid was chosen to synthesize N,N-dimethylaminoadamantane.The optimal ratio