（有机化学专业论文）杨梅核与海洋真菌fusarium+sp化学成分及其生物活性研究.pdf

0 杨梅核与海洋真菌n s 口r m ms p 化学成分及其生物活性研究 杨梅核与海洋真菌m 口订跖朋s p 化学成分及 其生物活性研究 摘要 天然产物研究为药物研发提供结构新、疗效好、毒性低的活性 物质，成为新药研究的先导和源泉。本文分为两部分： 第一部分为杨梅( 必妙七口尸“6 阳) 核化学成分分离、纯化、结构确 证与活性研究。 1 利用k b 纸片扩散法进行抗菌活性筛选，对杨梅核中的化合 物进行了跟踪分离，并对分离到的化合物进行了抗菌活性研究。 2 用g c m s 对杨梅核脂肪酸与蜡质成分进行了分析，结果表 明：杨梅中脂肪酸和蜡质的总含量为3 1 1o ，其中含有8 种脂肪酸 和3 种长链烷烃，主要为棕榈酸( c 16 ：o ) 2 8 2 2 、亚油酸 ( c 1 8 ：2 ) 1 4 4 、顺式油酸( c 1 8 ：1 ) 2 5 7 4 、芥酸( c 2 2 ：1 ) 1 5 6 8 ，十七 烷5 2 、十八烷5 8 7 、十九烷4 7 1 ，不饱和脂肪酸总含量为 5 5 9 1 ，其中油酸、亚油酸含量为4 0 1 9 。为提高其有效利用率提 供了参考。 3 杨梅核系浙江海通食品集团股份有限公司提供，将杨梅核阴 干粉碎，9 9 乙醇提取得浸膏，按极性粗分后进行抗菌活性筛选， 跟踪分离其中化合物。各部分采用常规的硅胶柱层析、制备薄层层 析、反相柱层析、凝胶s e p h a d e xl h 2 0 柱层析及重结晶等手段分离 i 杨梅核与海洋真菌凡s 口，m _ ，ls p 化学成分及其生物活性研究 到2 2 个化合物，利用现代波谱技术( i r 、u v 、e i m s 、职e s i m s 、1 h n m 哏、1 3 c n m r 、d e p t 、 1 h 1 h c o s y 、h m q c 、 啪c 、n o e d s 和n o e s y 等) ，确定了黄酮如6 、三萜如y m 1 6 、甾体如1 等，共1 6 个化合物的结构。 4 对杨梅核中分离得到的化合物进行了抗菌活性研究，y m 1 6 对嗜麦芽窄食单胞菌( 舭，z o 舭p 办d 聊d 刀伽所以脚办f j 施) 与大肠杆菌 ( 毋c 厅p r 缸办砌c d j f ) 具有抗菌活性。1 6 浓度为1 5m g m l 时与古伦 霉素浓度为3 0m 咖l 时，对嗜麦芽窄食单胞菌抗菌活性相当，抑 菌圈直径分别为7 1m m 与7 3m m 。 5 首次将表没食子儿茶素表没食子酸( e g c g ) 水解为表没食子儿 茶素( e g c ) ，进行了反应条件的优化。 第二部分内容为海洋真菌鼢口尸f 甜所s p 次级代谢产物的化学成分 分离、纯化、结构确证与活性研究。 1 对镰刀菌属互花米草内生真菌鼢卯；铭聊s p 的次级代谢物进 行了研究，并对其中分离到的化合物进行了初步的抗结核活性与肝 毒性筛选。 2 镰刀菌属内生真菌而s 口r f “所s p 系从长江口海草互花米草 ( 跏r f 切口口抛聊如阳) 中分离得到，对真菌进行了发酵培养，对真菌 培养物的菌丝体和发酵液分别用9 9 乙醇进行提取。将提取液减压 蒸干后经 玎) l c 检测，两部分基本相同，合并进行化合物分离。各 部分采用常规的硅胶柱层析、制备薄层层析、凝胶s e p h a d e xl h 2 0 柱层析、反相柱层析及重结晶等手段分离到1 2 个化合物，利用各种 i i 。 杨梅核与海洋真菌胁甜m 聊s p 化学成分及其生物活性研究 现代波谱技术，确定了生物碱如f 4 3 、甾体如f 4 1 等8 个化合物的 结构。 3 使用二倍试管稀释法测定了化合物的抗结核分歧杆菌 ( 岣，e d 厂施c 幼z 豁班级6 p 彤铭z d s 括h 3 7 r v ) 活性，使用m t t 法研究了其对 正常肝细胞的毒性，发现f 4 3 对结核杆菌具有活性，m i c l o o 为 5 吲i i l l ，且对正常肝细胞毒性很小。 关键词：天然产物；杨梅核；海洋真菌；活性跟踪分离；化学成 分；结构鉴定；生物活性 。麟 杨梅核j 海洋真菌凡s 口r m 棚s p 化学成分及其生物活性研究 s t u d i e so nb i o a c t i v ec o n s t i t u e n t so f m 豫圯4 尺删k e r n e la n dm a r i n ef u n g u s f u s a r l u ms p a b s t r a c t n a _ t u r a lp r o d u c t sp r o v i d et h en e ws t r u c t u r a l ，c u r a t i v ee f r e c ta n dl o wt o x i cc o m p o u n df o rd r u g r e s e a r c h t h i sd i s s e r t a t i o nw a sc o n s i s t e do ft w op a r t s ： t h ef i r s tc o n t e n tc o n t a i n e dt h es e p a r a t i o n ，p u r i f i c a t i o n ，s t m c t u r ec o n f o m a t i o na n dt h et e s to f b i o l o g i c a la c t i v i 够 1 t h ek bp a p e rd j f f u s i o nm e t h o dw a sp e r f 0 咖e dt os c r e e nt h e 锄t i b a c t e r i a la c t i v i t yo ft h er u d e c o m p o n e n to ft h e 缈缸口r 甜6 ，口k e m e l ，a n dt h ep u r cc o m p o u n d sw e r eb i o a c t i v i t y g u i d e ds e p a r a t e d t h ec o m p o u n ds e p a r a t e dw 硒i n v e s t i g a t e da c c o r d i n gt o 硼t b a c t c r i a ia c t i v i t y 。 2 t h ef a t t ya c i d sa n dw a x e so f 坳r 而，“6 mk e m e lw e r ea n a l y z e dt h r o u 曲g c - m s ，t h e r e s u l t ss h o w e dt h a tt h ey i e l do fk e m e lo i lw a s31 10 ，a n dt h e r ew e r ee i 曲tf 狐ya c i d sa n dt h r e e l o n g - c h a i na l k a n e si n t h ee x t r a c t e dc o m p o s i t i o n t h em a i nc o m p o s i t i o nw e r ep a l m i t i ca c i d 2 8 2 2 ，l i n o i e i ca c i d1 4 4 ，o l e i ca c i d ( z ) 2 5 7 4 ，e r u c i ca c i d1 5 6 8 ，h e p t a d e c a n e5 2 ， o c t a d e c a n e5 8 7 ，n o n a d e c a n e4 71 t h et o t a lc o n t 朋to fu n s a t u r a t e df a t t ya c i dw 舔5 5 91 w i t ht h e l i n o l e i ca c i da n do l e i ca c i do f 4 0 1 9 ，t h e s es u p p l i e dar e f c r e n c et oi t sc o m p r c h e n s i v eu t i l i z a t i o n 3 t h e 坳r 而 口脓6 朋k e m e lw e r eo b t a i n e df r o mt o n 曲a if 0 0 dg r o u pl t d c o m p a n yo f z h e j i a n g ，a n dw e r ed r i e do nt h ec o n d i t i o no fl i g h t - f r e e ，p o w d e r e da n de x t r a c t e dw i t h9 9 a l c o h 0 1 t h ed i s s e n a t i o ng a v ea n t i b i o t i ca c t i v i t ) ，s c r e e na c c o r d i n gt ot h e i rp o l a r i t ya n dt r a i l - s e p a r a t e dt h e s e c o m p o u n d s t h ec o m p o u n d s w e r ei s o l a t e db yr e p e a t e dc o l u m nc h r o m a t o g r a p h y ( o c ) o ns i l i c ag e l ， r p 18 ，a n ds e p h a d e xl h 一2 0 ，a sw e l l 嬲b yp r e p a r a t i v et h i nl a y e rc h r o m a t o g r a p h y ( p t l c ) a n d r e c 巧s t a l l i z a t i o n t h es t r u c t u r e so ft h e s ec o m p o u n d sw e r ee l u c i d a t e db ym e a n so fs p e c 仃o s c o p i c m e t h o d si n c l u d i n gi r ，u ve i m s ，f a b m s ，h r e s i m s ，1 d n m r ( 1 h - n m 心1 3 c n m r ，d e p t a 1 1 dn o e d s ) a n d2 d n m r ( 1 h 一。hc o s y ，h m b c ，h m q ca n dn o e s y ) f r o m 蚴七口，材6 r 口 k e m e i ，t w e n t y t w oc o m p o u n d sw e r ei s o i a t e da n ds i x t e e no ft h e mw e r es t r u c t u r a ll ye l u c i d a t e d ，t h e 雾季走学 杨梅核与海洋真菌凡s 口r f “_ ，ls p 化学成分及j e 生物活性研究 c o m p o u n d sw e r ef l a v o n e sy m 6e g ，t r i t e 叩e n e sy m - l 6e g a n ds t e r o i d sy m - 1e g 4 t h ec o m p o u n do b t a i n e d1 j r o m 坳纪口，“6 ，口k e m e lw a ss t u d i e do ni t sa n t i b i o t i ca c t i v i t y t h ec o m p o u n dy m l6h a da n t i b i o t i ca u c t i v 时t o & p 疗d 批叻d 脚d 嬲历口，f 嘶，肠锄d 西c 办p ，肭肠 c d 疗t h es i m i l a ra n t i b i o t i c a c t i v i t i y so n 龇疗d 打咖d 朋d 删聊口胁p 彘，疗臼w e r es h o w na tt h e c o n c e n t r a t i o no f1 5m m lo f t h ec o m p o 帅dy m - 1 6 锄do f 3 0m m lo f a n c i e n tl i t t o nc h i o r t e t r a c y c l i n e ， w i t ht h eb a c t e r i o s t a s i sc i r c l e sd i a l n e t e ro f7 1m ma n d7 。3m m 5 e g c ga b o u n di n 坳，配口厂“6 旭k e m e lw a sf i r s th y d r o l y s a t e di n t oe g c ，a n dt h ec o n d i t i o n s o fr e a c t i o nw 船o p t i m i z e d t h es e c o n dc o n t e mc o n t a i n e dt h e s e p a r a t i o n ，p u r i f i c a t i o n ，c o n s t m c t e rc o n f o m l a t i o na n d a c t i v i t yt e s to fc h e m i c a lc o m p o s i t i o ni nt h es e c o n d a 叮m e t a b o l i t eo fm a r i n ef u n g u sf 如口一堋s p 。 1 t h i sd i s s e r t a t i o n i n v e s t i g a t e ds e c o n d a 叫m e t a b o l i t eo f 凡岱讲。f z 册s p ，锄dp r i m a r il y s c r e e n e dt h eu n t i t u b e r c u l o s i sa n dh e p a t o t o x i c i t ya c t i v i t yo ft h ec o m p o u n d so b t a i n e d 2 胍甜f 堋s pw a so b t a j n e d 怕m5 嘲口口加聊扩配阳t h i sd i s s e n a t i o nf e m e n t e da n d c u l t i v a t e d 如n g u s ，a n de x t r a c t e dt h em y c e l i u ma n df e 眦e n t a t i o nb r o t hw i t h9 9 a l c o h o i t h et 、v o s o l v e n t s 、v e r ed r i e de v 印o r a t e du n d e rr e d u c e dp r e s s u r ea n dt h er e s i d u e sw e r et e s t e dt h r o u g hh p l c ， a n dd i s c o v e r e dt h a tt h ec o n t e n ti n 似or e s i d u e sw e r es i m i l a r t h et 、v or e s i d u e sw e r e c o m b i n e da n d 12c o m p o u n d sw e r eo b t a i n e df 如mt h e mt h r o u g hr e p e a t e dc o l u m nc h r o m a t o g r a p h y ( c c ) o ns i l i c a g e l ，r p - 18 ，a n ds e p h a d e xl h - 2 0 ，a sw e i ia sb yp r e p a r a t i v et h i nj a y e rc h r o m a t o g r 印h y ( p t l c ) a n d r e c 拶s t a l l i z a t i o n 7 r h es t m c t u r e so f8c o m p o u n d s ，s u c ha sa l k a l o i df 4 3e 。g a n ds t e r o i df 4 一l ，w e r e e l u c i d a t e db ym e a n so fs p e c t r o s c o p i cm e t h o d s 3 t h eu n t i t u b e r c u l o s i sa c t i v i t yo ft h e s ec o m p o u n d sw 嬲t e s t e dt h r o u g ht w ot u b ed i l u t i o n m e t h o d ，a n dt h et o x i c i t yt oh e a l t h yh e p a t o c e l lw a si n v e s t i g a t e dw i t hm 1 v r f 4 3s h o w e ds o m e a c t i v i t ya g i n s t 必阳钟6 口c 纶，f 姗l 胁6 p 彤甜胁括h 3 7 r v ，t h ev a l u eo fm i c l 0 0w a s5 嵋，m l ，a n di i t t l e t o x i e i t yt 0h e a i t h yh e p a t o c e l l t a n gy u m i n ( o 唱a n i cc h e m i s 仃y ) s u p e r v i s e db ys h a oz h i y u & z h a os h e n g y i n k e yw o r d s ：n a t u r a lp r o d u c t ；坳r 纪ar “6 阳k e m e l ；m a r i n ef u n g u s ；b i o a c t i v i t y g u i d e d s e p a r a t e d ；c h e m i c a lc o n s t i t u e n t ；s t r u c t u r ee l u c i d a t i o n ；b i o a c t i v i t y v 。 杨梅核与海洋真菌凡岱甜m 埘s p 化学成分及具生叨活性研究 附件一： 东华大学学位论文原创陛声明 本人郑重声明：我恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本人在导师 的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已明确注明和引用的内容外，本论文 不包含任何其他个入或集体已经发表或撰写过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰 写，我对所写的内容负责，并完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 0 杨梅核与海洋真菌鼬甜m 朋s p 化学成分及其生物活性研究 附件二： 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家 有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学 可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密口，在年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密口。 一虢您己和 嗍稍年7 月7 日 指导教师签名： 日期：礴年月移日 。 杨梅核与海洋真菌j f k 口，m 小s p 化学成分及其生物活性研究 第一篇杨梅( 均，廊口，“6 朋) 核化学成分分离 与结构鉴定 第一章绪论 1 1 引言 杨梅r f c a ，幻凇) 属于杨梅目( 的删c 拜炳) 杨梅科( 均f c 口c p 口p ) 杨梅( 岣f c 属常绿落叶乔木，是原产中国的亚热带果树之一【1 1 。野生种生长史已有7 0 0 0 余 年，人工栽培史亦有2 0 0 0 多年【2 】。杨梅树冠球形，小枝粗糙，皮孑l 明显，叶厚 革质，倒批针状，表面深绿色有光泽，背面色稍淡，具菌根，雌雄异株，杨梅 果圆球形，外果皮肉质，深红、紫色、白色等。杨梅属约5 0 余种，广泛分布于 南北半球的热带、亚热带及温带。我国产4 种和2 变种，主要分布在长江以南 的江苏、浙江、福建、广东等省，为我国南方的特产果树【3 】。据统计，全国杨 梅年产量约3 0 万吨左右，其中以江浙两省面积最大、产量最多。慈溪市现有杨 梅6 7 万亩，常年产量1 8 2 o 万吨。 杨梅鲜果风味独特，酸甜适口，含糖量1 2 1 8 ，含果酸1 3 2 ，亦 含有丰富的蛋白质、铁、镁、钾和维生素c 、有机酸等多种有益成分。杨梅鲜 果中含有微量的杨梅素，杨梅素兴奋心脏，间接发挥强力利尿作用和抗血管渗 透作用，因此具有益肾利尿除湿的作用。 杨梅主要以其干燥根、茎皮、果仁入药，有治疗痢疾、消化不良、崩漏和 心血管疾病等功效【4 刊。 1 2 杨梅中化学与生物活性成分的研究现状 杨梅以根、茎、树皮入药，味苦、性温，具有散瘀止血、止痛功效，民间用 。壅黼 杨梅核与海洋真菌几j a ，胁卅s p 化学成分及其生物活性研究 于治疗跌打损伤、骨折、痢疾胃和十二指肠溃疡、牙痛等【7 渴j 。目前已从杨梅、 矮杨梅、毛杨梅的根、茎、树皮、树叶中分离到一系列黄酮类、单宁类、三萜 类和二芳基庚烷类等化合物【9 l0 1 。 近年来，天然产物在药物研究方面先导作用得到更多关注。杨梅树皮中含 量很大的化合物杨梅素( m y r i c e t i n ) ( 3 2 ) 为一多羟基黄酮醇类化合物，具有极强的 抗自由基氧化和吸收紫外线性能，毒性低。近几年的研究表明杨梅素具有降血 糖【1 1 1 、抑制酪氨酸酶【1 2 】、血小板活化因子受体拈抗等作用，可保护肝脏【1 4 】 等。 1 2 1 杨梅中d i a r y l h e p t a n o i d s 类化合物分离鉴定与生物活性研究 d i a r ) ，l h e p t a i l o i d s 类化合物主体骨架为二芳基庚烷。 日本学者m a t s u d ah ，t a oj 等【9 ，1 0 】在广东采样的杨梅树皮中分离得到了9 个 d i a r y l h e p t a n o i d s 类化合物( 1 9 ) ，其中化合物1 、5 、6 为新化合物，发现数个化 合物具有刺激l p s 激活的小鼠胸腺巨噬细胞释放n o 作用，其中化合物( + ) 孓 m y r i c a n o l ( 1 0 ) ，m y r i c a n e n e sa ( 5 a ) ，m y r i c a n e n e sb ( 6 a ) ，m y r i c a n a n e ( 6 b ) ， m y r i c a n o l ( 8 ) ，m y r i c a n o n e ( 9 ) 均对其有活性。发现化合物( + ) - s m y r i c a n 0 1 ( 1 0 ) ， m y r i c a n o n e ( 9 ) ，m y r i c a n e n e sa ( 5 a ) ，m y r i c a n e n e sb ( 6 a ) 都对i m l - 2 h 3 肿瘤细胞系 产生脱粒抑制作用。上述各化合物的i c 5 0 值见图1 1 。 美国学者b a l a w a j l ts 等【1 5 j 对杨梅树皮中部分的d i a 拶l h e p t a n o i d s ( 1 0 1 2 ) 进行 了二维谱分析与1 h n m r 与1 3 c n m r 信号的全归属，并对( 士) m y r i c a n o l ( 1 0 ) 的单 晶结构进行了分析。 俞亚方等在云南昆明采集的矮杨梅根中分离到5 个d i a d ，l h e p t a n o i d s 类化 合物( 8 ，9 ，1 3 ，1 4 ，1 5 ) ，其中化合物1 3 、1 4 为新化合物，命名为m 舛c a n a n o n e 与 m y r i c a i l a n a d i o l 。 日本学者h i d e a l ( im 等【1 。7 】对杨梅树皮提取物中的两个d i a r y l h e p t a n o i d s 类化 合物( 8 、9 ) 活性进行了研究，发现体外对睾丸酮5 0 【还原酶活性产生抑制，抑制 了雄性特征，能抑制阉割小鼠的皮毛生长。 2 ( + ) - s - m y r j n o i 孓d p d g i u c o p y 怕n o s i d e ( 1 ) m y r i c a n o n e5 - d p d g i u c 0 p y 阳n o s i d e ( 2 ) o n e o m y r i c a n o n e5 一( ) - 肛d g i u c o p y r a n o s i d e ( 3 ) m y r i n o i11 - c k 肛d g i u p y r a n o s i d e ( 4 ) h o h m y r i c a n e n ea5 _ c ) l a 阳b i n o f u r a n o s y i ( 1 + 6 ) 一 肛d g l u c o p y r a n o s i d e ( 5 ) m y r n e n eb5 一o - 口- l a r a b i n o f u r a n o s y i ( 1 6 ) j e l d - g i u c o p y r a n o s i d e ( 6 ) m y r i n o ig i u c o p y r a n o s i d e ( 7 ) h o h 3 m y r i c a n o l ( 8 ) ：r = a 。h ，肛o h m yr c a n o n e ( 9 ) ：r = o 3 ( + ) s 二m y r i c a n o i ( 10 ) ：r 1 = r 2 = h 5 ，11 17 - t n o a c e t y i ( ) m y r i c a n o i ( 11 ) r 1 = r 2 = a c ( 1 2 ) ：r 1 = r 2 = m i o h 确洲 湖、 1 0 0 ( 4 4 ) li 2 6 l、-_ 图l 一1 化合物刺激小鼠胸腺巨噬细胞n o 释放与r b l 广2 h 3 脱粒抑制作用的i c 1 2 2 杨梅中萜类( t e 印e n o i d ) 化合物分离鉴定与生物活性研究 文献报道，杨梅中的萜类化合物主要为五环三萜与其衍生物。 日本学者m a t s u d ah ，t a oj 等【9 ，1 0 】在广东采样的杨梅树皮中分到了9 个五环 三萜( t r i t e 印e n e s ) ( 1 6 2 4 ) ，其中化合物1 6 为新化合物，命名为m y r i c e t r i o n e ，为 蒲公英赛烷型三萜。 美国学者b a l a w m ts 等【1 5 j 在杨梅树枝中分到了3 个五环三萜化合物 ( 1 7 ，1 8 ，2 5 ) ，化合物2 5m y r i c e r o n ec a 疏o y l e s t e r 为一个五环三萜衍生物。 日本学者s a k u r a in 等【1 8 】在毛杨梅茎中分到了5 个五环三萜化合物( 2 6 3 0 ) ，其 中化合物2 6 为新化合物，命名为m y r i c a l a c t o n e 。 。 杨梅核与海洋真菌鼬口，f “ms p 化学成分及其生物活性研究 o o h m o i p t e i e n o i ( 2 0 ) h g 。h u r s o l i ca c d ( 2 1 ) ：r = a h p o h a l p h i t o i i ca c i d ( 2 4 ) m y r i c e r o n ec a t i e o y ie s t e r ( 2 5 ) a c e t y l u r s o i i ca c i d ( 2 2 ) ：r = a h 。p o a c u r s o n i ca c i d ( 2 3 ) ：r = o h m y r i c a i a c t o n e ( 2 6 ) m yr i a i ( 2 9 ) 二： s e r r a t e n e d i o n e ( 2 7 ) s e r r a t e n e d i o i ( 2 8 ) 1 2 3 杨梅中酚性化合物分离鉴定与生物活性研究 ( 3 0 ) 近年来，植物酚类成分作为天然药物和保健品的原料已日益引起重视，作 为具有生理活性的植物天然酚类化合物系统研究的一部分，目前已经从杨梅中 分离到一系列的酚性化合物，包括黄酮类与原花色素类化合物，黄酮类成分是 迄今为止报道最多的一类成分。 日本学者m a t s u d ah ，t a oj 等【9 ，1 0 】在广东采样的杨梅树皮中分到了7 个黄酮等 类化合物( 3 1 3 7 ) 。 p o l i nk u o 等【1 9 ，2 0 1 对杨梅树皮中的化合物p r o d e l p h i n i d i nb 23 ，3 d i o g a l l a t e ( p b 2 3 3 0 g ) ( 3 8 ) 进行了活性研究，发现其能诱导乳腺癌m c f 7 细胞系凋亡，并 h 。 杨梅核与海洋真菌凡s 口，i m 小s p 化学成分及其生物活性研究 发现其通过阻断g o g 1 相位与诱导细胞凋亡来抑制a 5 4 9 系肿瘤细胞增殖。 包劲松等【2 l 】对四种不同颜色的杨梅果实里的抗氧化成分进行了研究，分离 了一个花青素c y a n i d i n 3 o g l u c o s i d e ( 3 9 ) 与三个黄酮醇类化合物，鉴定了其中两 个化合物的结构( 3 2 ，4 0 ) ，生物活性研究发现，黑杨梅果实提取物清除自由基能 力明显高于其他颜色的杨梅果实。 杨玲玲等1 2 2 】从台北采样的杨梅鲜叶中分离到两个酚性成分( 4 1 ，4 2 ) ，进行了 结构鉴定并进行了抗癌细胞研究，发现两个酚性化合物皆对h e l a 细胞系产生 抑制，但是与化合物4 2 相比，化合物4 1 对正常子宫颈成纤细胞毒性更低，表 明对宫颈癌细胞，化合物4 l 的细胞毒性更大而对i f 常细胞毒性更小。 日本学者h i d e a k im 等【1 7 j 发现杨梅提取物中的黄酮类化合物m y r i c e t i n ( 3 2 ) ， 对体外睾丸酮5 a 还原酶活性产生抑制，对雄性特征产生抑制，抑制了阉割小鼠 的皮毛生长：日本学者m a t s u d ah 等【州发现化合物3 2 对r b l 2 h 3 细胞系亦产生脱 粒抑制作用。 周志宏等【2 3 】研究了矮杨梅叶的酚性化学成分，从云南产矮杨梅鲜叶中分离 了1 0 个酚类化合物并通过波谱数据鉴定了它们的成分，结果表明，矮杨梅叶中 的酚类成分主要是黄酮类化合物及原花色素类化合物。 邹耀洪等【2 4 j 对杨梅叶中的黄酮类化合物进行了研究，发现杨梅叶中含有杨 梅素( 3 2 ) 、槲皮素( 3 3 ) 等多种黄酮类化合物，用油脂氧化酸败测定仪测定抗氧化 性能，结果显示杨梅叶中的黄酮类化合物均为优良的天然抗氧化剂。 刘宁等人1 2 5 j 通过高效液相色谱法，测定并比较了贵州民间药用植物矮杨梅 四种形态分化显著类型的叶中芦丁( 4 0 ) 的含量。结果表明，叶内的芦丁含量最 高为o 4 4 ，最低为o 1 9 ，种内叶中芦丁含量存在明显差异。 f i a v o n o i d sa n do t h e ra r o m a t i c s o h h m y r i c j t r n ( 3 1 ) o h o h h o o h o h o m y r i o e t i n ( 3 2 ) o h h o h ( 卜e p i g a l i o t e c h i n ( 3 5 ) ：r = h ( ) 。e p i g a i i o c a t e c h i n3 - 1 3 g a l l a t e ( 3 6 ) ：r = g a o y o h p r o d e l p h i n i d i nb - 2 3 3 d i o 啕a a t e ( 3 8 ) o h o h o h o h o h ( - 卜e p j g a i i o t e c h i n3 一g 岣a a t e - e g c g ( 4 1 ) 1 3 本课题研究意义 o l i c o h o0 h q u e r c tr i n ( 3 3 ) o 0 h 3 5 d i m e t h o k y 4 - h y d r o y p h e n o i1 一c 峪d ( 6 一0 - g a o y i l g i u p y r a n o s i d e ) ( 3 7 ) o h h c y a n i d i n 3 - i ) g i u c o s i d e ( 3 9 ) ( 3 4 ) o h o ho q u e r c e t i n 一3 - ( ) - r u t j n o s j d e ( ru l _ n ) ( 4 0 ) o h p r o d e i p h i n j d i na - 2 ，3 - o - g a a t e ，p a g ( 4 2 ) 在杨梅果汁和杨梅果酒的生产过程中，作为副产品的杨梅核大约占原料量 的1 0 左右，迄今为止未曾得到开发利用，被当作废弃物抛弃，造成很大的浪 费与污染。目前未见杨梅核化学成分或综合利用研究报道，本课题采用活性跟 7 驴 。 杨梅核与海洋真菌凡阳一“历s p 化学成分及其生物活性研究 踪分离方法系统研究了杨梅核中活性萃取物，并研究了其抗菌活性；系统分析 了杨梅核脂肪酸成分，为杨梅核的综合利用提供了参考；利用从杨梅核中分离 到的e g c g 与e g c ，首次将e g c g 水解为e g c ，并进行了反应条件优化。 & 。 牵季天学 氍母n 翱n 瞳眦l f 杨梅核与海洋真菌凡岱口r m 用s p 化学成分及其生物活性研究 参考文献： 1 】m o r i k a 、v at s e a r c hf o rb i o a c t i v ec o n s t i t u e n t sf 如ms e v e r a lm e d i c i n a lf o o d s ： h e e p a t o p r o t e c t i v e ，a n t i d i a b e t i c ，a n da n t i a l l e 娼i ca c t i v i t i e s ，a 匏正2 0 0 7 ，61 ：1 12 1 2 6 【2 】z a i l o n gz h a n g ，s h a n g l o n gc h e n ，d a m i n g r e db a y b e r d r - av a l u a b l ee v e r 酎e e n f m i tt r e ef o rt r o p i c a la n ds u b t r o p i ca r e a s 彳c 幻，如，f c “打“，口纪19 9 2 ，3 2l ：1 12 121 3 】缪松林，王定祥编著杨梅杭州，浙江科学技术出版社，1 9 8 7 1 1 4 】刘宁，李正芬，陈蓉蓉贵州杨梅属药用植物资源调查手留医药学 规1 9 9 8 ，1 3 ( 3 ) ：2 1 2 2 【5 】江苏中医学院中药大辞典( 下册) 上海：上海人民出版社，1 9 7 7 2 1 0 8 ， 2 4 9 0 【6 】全国中草药汇编编写组全国中草药汇编( 第2 版) 上册北京：人 民卫生出版社1 9 9 6 4 2 6 【7 】江苏新医学院中药大辞典( 上册) 上海：上海科学技术出版社，2 0 0 0 ： 1 0 4 2 8 】n o n a k ag i ，m u t am a n dn i s h i o k ai m y r i c a t i n ，ag a l l o y lf l a v a n o n o ls u l f a t e a n dp r o d e l p h i n i d i ng a l l a t e s 丘o mm y r i c am b r a 尸砂，d c 办p 朋括，秽19 8 3 ，2 2 ：2 37 2 41 【9 】m a t s u d ah ，m o r i k a w at ，1 a oj ，u e d ak ，y o s h i k 鲫忸mb i o a c t i v ec o n s t i t u e n t so f c h i n e s en 种l l r a lm e d i c i n e s v i i i i 山i b i t o r so fd e 铲a n u l a t i o ni nr b l 一2 h 3c e l l sa n d a b s o l u t es t e r e o s t n l c t u r e so ft h r e en e wd i a 巧1 h e p t a n o i d 百y c o s i d e s 丘o mt h eb a r ko f m y r i c ar u b r a c 办p 聊尸忍口，肌b “2 0 0 2 ，5 0 ：2 0 8 - 2 l5 【1o 】7 r a 0j ，m o r i k a w at t o g u c h i d ai ，a n d os ，m a t s u d ah ，y o s h i k a w am 1 1 1 h i b i t o r s o fn i t r i co x i d ep r o d u c t i o n 疗o mt h eb a r ko fm y r i c am b r a ：s t m c t u r e so fn e w b i p h e n y l t y p ed i a r y m e p t a n o i d9 1 y c o s i d e sa n dt a r a x e m et ) ，p et r i t e 印e n e b f o d 曙心dc 办p m 2 0 0 2 ，l o ：4 0 0 5 4 0 1 2 【1l 】 o n gk c ，k h o oh e e f r e c t s o fm y r i c e t i no ng l y c e m i aa n dg l y c o g e n m e t a b o l i s mi nd i a b e t i cr a t s 三咖把，z c e s 2 0 0 0 ，6 7 ( 14 ) ：16 9 5 - 1 7 0 5 1 2 】刘德育，雷焕强杨梅黄素及蛇葡萄素对酪氨酸酶的抑制作用生物化学杂 志1 9 9 6 ，1 2 ( 5 ) ：6 1 8 - 6 2 0 1 3 】臧宝霞，金鸣，吴伟，等杨梅素对血小板活化因子拮抗的作用药学学 报2 0 0 3 ，3 8 ( 1 1 ) ：8 3 1 8 3 3 【1 4 】钟正贤，陈学芬，周桂芬，等广西滕茶中杨梅树皮素的保肝作用研 究中药药理与临床2 0 0 1 ，1 7 ( 5 ) ：1 1 1 3 【15 】b a l a 聃阻n ts j o s h ia n ds w i l l i 锄p e l l e t i e r e x t e n s i v e1d ，2 dn m rs p e c t r ao f s o m e 7 0 】m e t a c y c l o p h a n e sa n dx r a ya n a l y s i so f ( 士) - m y r i c a n 0 1 z t 尸厂d 厦19 9 6 ， 9 。燃 杨梅核与海洋真菌凡s 口一“肌s p 化学成分及】e 生物活性研究 5 9 ( 8 ) ：7 5 9 - 。7 6 4 【16 】jy f ，l uq ，g u ol ，m e ir q ，l i a n gh x ，l u od q ，a n dc h e n gy x 。 m y r i c a n a i l o n ea n dm y r i c a n a n a d i o l ：t w on e wc y c l i c d i a r ) r l h e p t a l l o i d s 仔o