GB-T5009.152-2003食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定.pdf

I C S 6 7 . 0 4 0一一C 53画黔中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3 代替 G B / T 1 7 3 3 8 -1 9 9 8 食品包装用苯乙烯一 丙烯睛共聚物和 橡胶改性的丙烯睛一 丁二烯一 苯乙烯 树脂及其成型品中残留丙烯睛单体 的测定 D e t e r mi n a t i o n o f r e s i d u a l a c r y l o n i t r i l e m o n o m e r i n s t y r e n e - a c r y l o n i t r i l e c o p o l y me r s a n d r u b b e r - mo d i f i e d a c r y l o n i t r i l e - b u t a d i e n e - s t y r e n e r e s i n s a n d t h e i r p r o d u c t s u s e d f o r f o o d p a c k a g i n g2 0 0 3 - 0 8 - 1 1 发布2 0 0 4 - 0 1 - 0 1 实施 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部、 中 国 国家 标 准 化 管 理 委 员会认 一IIJ免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3月 U青 本标准代替G B / T 1 7 3 3 8 -1 9 9 8 食品包装用苯乙烯一 丙烯睛共聚物和橡胶改性的丙烯睛一 丁二烯苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯睛单体的测定 。 本标准按照G B / T 2 0 0 0 1 . 4 - - - 2 0 0 1 标准编写规则第4 部分： 化学分析方法 对原标准的结构进行了修改。 本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。 本标准第一法负责起草单位： 上海高桥石化公司化工厂、 上海市卫生防疫站。 本标准第二法负责起草单位： 上海市卫生防疫站、 广西壮族 自治区食 品卫生监督检验所、 上海市卢湾区卫生防疫站。 本标准第一法主要起草人： 吴克勤、 王均甫、 董建芳、 潘希和。 本标准第二法主要起草人： 朱颖民、 沈文、 叶碧沙、 劳宝法。 原标准于 1 9 9 8 年首次发布， 本次为第一次修订。标准下载网()免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载GB / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3日I旨J I 二 刁 本标准分为第一法（ N P D法） 、 第二法（ F I D法） 。本标准参考了A S T M 4 3 2 2 -8 3 ( 1 9 9 1 ) ( 顶空气相色谱法测定苯乙烯一 丙烯睛共聚物和睛橡胶中的残留丙烯睛单体的标准试验法 及I S O 4 5 8 1 ; 1 9 9 4 苯乙烯一 丙烯睛共聚物的塑料制品中丙烯睛单体残留量的气相色谱测定法 。借鉴了其测定原理和主要技术内容方面。但对具体测定条件和过程作了调整和改变， 以使本标准更适用于我国的实际情况。标准下载网()免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3食品包装用苯乙烯一 丙烯睛共聚物和橡胶改性的丙烯睛一 丁二烯一 苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯睛单体 的测定范 围 本标准规定了顶空气相色谱法（ H P 一 G C )H P - G O 测定丙烯睛一 苯乙烯共聚物（ A S ) 和丙烯睛一 丁二烯一 苯乙烯共聚物（ A B S ) 中残留丙烯睛的方法。 本标准适用于丙烯睛一 苯乙烯以及丙烯睛一 丁二烯一 苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯睛单体的测定， 也适用于橡胶改性的丙烯睛一 丁二烯一 苯乙烯树脂及成型品中残留丙烯睛单体的测定。 本方法检出限： 氮一 磷检测器法（ N P D ） 为0 . 5 m g / k g , 氢火焰检测器法（ F I D ） 为2 . 0 m g / k g .第一法气相色谱氮一 磷检测器法（ N P D )原 理 将试样置于顶空瓶 中， 加人含有已知量内标物丙睛( P N） 的溶剂， 立即密封 ， 待充分溶解后将顶空瓶加热使气液平衡后 ， 定量吸取顶空气进行色谱( N P D ） 测定， 根据内标物响应值定量。试剂3 . 1 试剂纯度： 用于本试验的应是分析纯试剂。若采用其他级别的试剂， 则必须有足够高的纯度 ， 不致降低测定的准确度。3 . 2 溶剂： N, N 一 二甲基甲酸胺或 N, .N 一 二甲基乙酸胺（ D MA) 。溶剂的顶空气进行色谱测定时， 在丙烯睛( A N ） 和丙睛( P N ） 的保留时间处不得出现干扰峰。3 . 3 丙睛 ： 色谱级。3 . 4 丙烯睛 ： 色谱级。仪器1 气相色谱仪 应配有氮一 磷检测器。 最好使用具有自动采集分析顶空气的装置， 如人工采集和分析顶空气， 应附加下列设备：1 . 1 恒温浴 ， 能保持 9 0 士 1 0C。1 . 2 采集和注射顶空产 （ 的气密性好的注射器。2 顶空瓶瓶 口密封器。3 5 . 0 m l ， 顶空采样瓶。4 铝质密封瓶帽。5 内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优 良的丁基橡胶或硅橡胶。标准下载网()免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 35 分析步 骤5 . 1 内标法校准5 . 1 . 1 准备一个含有已知量内标物（ P N) 聚合物溶剂。5 . 1 . 2 用 1 0 0 ml容量瓶， 事先注人适量的溶剂（( 3 . 2 ) 。准确称人约 1 0 m g的P N， 用溶剂( 3 . 2 ) 稀释至刻度 ， 摇匀。计算出此溶液 A中 P N的浓度（ n i g / m l _ ) a5 . 1 . 3 准确移取 1 5 . 0 m l溶液 A置于 2 5 0 T n l容量瓶中， 用溶剂（ 3 . 2 ) 稀释到体积刻度 ， 摇匀。此液每月配制 一次。如 下 计算此溶液 B中 P N的浓度（ 见 式 1 ) ;汾25 0（1 ） 式 中 ： 叭 一 溶液B中P N浓 度 ， 单位为毫克每毫升（ m g / m l . ) ; C R 一 溶液A中P N浓度， 单位为 毫克每毫升（ m 川m l . ) o5 . 1 . 4 在事先置有适量溶剂( 3 . 2 ) 的 5 0 m l , 容量瓶中， 准确称人约 1 5 0 m g 丙烯睛( A N ) ， 用溶剂（ 3 . 2 )稀释至体积刻度， 摇匀， 计算此溶液 C中 A N的浓度（ m g / m l . ) 。此溶液侮月配制一次。5 . 1 . 5 T只顶空气瓶 “ 各移人 5 . 0 ml溶液 B ， 用垫片和铝帽封r l .5 . 1 . 6 用一支经过校准的注射器， 通过垫片向每个瓶中准确注人 1 0川 溶液 C ， 摇匀。作为工作标准液。5 . 1 . 7 计算工作标准液（ 5 . 1 . 6 ） 中 A N的含量( m ; ） 和 P N的含量( m s ) ， 见式（ 2 ) 和式（ 3 ) 0 m V 。 X c n V （ 2） 式 中 ： i n ; T作标准液中 A N的含量， 单位为毫克( m g ) ; v 。 一溶液c的体积， 单位为毫升（ ml ） ； C A 、 一 一 溶液L中A N的浓度， 单位为毫克每毫升（ m g / m l . ) o M， V ： 只 P , （ 3） 式 中 ：m s 一VB C . 作标准液中 P N的含量， 单位为毫克（ m g ) ;溶液 B的体积， 单位为毫升（ m l ） ； 。 。 、 一一 溶 液B 中P N的 浓 度， 单 位 为 毫 克甸 毫 升 （ m g / m l . ) o5 . 1 . 8 按 5 . 3中所推荐的操作条件和 5 . 2 , 5 . 4 中叙述的操作过程的同样条件 ， 抽取 2 . 0 m l . I : 作标准液（ 5 . 1 . 6 ） 的顶空气注入气相色谱仪。由 A N的峰面积 A 和 P N的峰面积 A 、 以及他们 的已知量( 5 . 1 . 7 ) ， 按式（ 4 ) 确定校正因子 R , ;（4 ）式中 ：R ,一一 校正N子；r n ;- - T作标准液中 A N的含量， 单位为毫克（ m g ) ;A 、 一 一 P N的峰面积；二 ， 工作标准溶液中 P N的含量， 单位为毫克（ m g )A; ! 1 N的峰面积 。标准下载网()免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3举例 ：峰面积（ 积分计数）6332820321221 一丙烯睛( A N )丙睛( P N)质量（ m g )0 . 0 3 00 . 03 00 . 0 3 0 X 2 2 2 8 20 . 0 3 0 X 2 1 6 3 35 . 2 试样处理 取来的试样应全部保存在密封瓶中。制成的试样溶液应在 2 4 h内分析完毕， 如超过 2 4 h 应报告溶液的存放时间。5 . 2 . 1 充分混合被测试样 ， 使所选的试样有足够的代表性， 称取 0 . 5 g 士0 . 0 0 5 g 试样于顶空瓶中， 记录试样质量。5 . 2 . 2 向顶空瓶中加 5 . 0 m l . 溶液B ( 5 . 1 . 3 ) 。盖上垫片、 铝帽密封后 ， 充分振摇， 使瓶中的聚合物完全溶解或充分分散。5 . 3 气相色谱条件5 . 3 . 1 色谱柱： 丸m mX4 m不锈钢材质柱。 填装涂有 1 5 聚乙二醇- 2 0 M 于上试 1 0 1 白色酸性担体（ 6 0目8 0目） 。5 . 3 . 2 温度 柱温： 1 3 0 0C； 汽化温度： 1 8 0 0C； 检测器温度： 2 0 0 0C。5 . 3 . 3 气体速度 载气氮气（ N Z ） 流速 ： 2 5 m l . / m in -3 U m l - / m i n ,5 . 3 . 4 其他条件 氮气 9 9 . 9 5 或更高纯度。 氢气经干燥 、 纯化。 空气经干燥 、 纯化。5 4 测定 把顶空瓶置于 9 0 的浴槽里热平衡 5 0 min 。用一支加过热的气体注射器 ， 从瓶 中抽取2 . 0 mL 已达气液平衡的顶空气 ， 立刻注入气相色谱仪进行测定。气相色谱仪操作条件按 5 . 3 所述内容设定 ， 如使用 自 动顶空分析的商品仪器， 按该仪器的说明书调节。5 . 5 结果计算 试样中残留丙烯睛的含量（ c , m g / k g ） 按式（ 5 ) 计算： m , x A ; X R f X 1 0 0 0c 一-A X m 一（5 ）式 中： c 试样含量 ， 单位为毫克每千克（ m g / k g ) ; A ; 试样溶液中A N的峰面积或积分计数； A s 试样溶液中P N的峰面积或积分计数；免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载GB / T 5 0 0 9 . 1 5 2 -2 0 0 3试样溶液中 P N量， 单位为毫克（ m g ) ;m一 一 试样的质量， 单位为克（ 9 ） 。举例 ： A ; 二3 5 4 1 6 （ 积分计数） A , 一2 5 1 1 2 ( 积分计数） m . 二0 . 0 3 0 m g R , 1 . 0 3 m=0 . 5 0 0 g0 . 0 3 0只 3 5 4 1 6只 1 ， 0 3X 1 0 0 0 2 51 1 2X 0 . 5 0 008 7 . 2 mg / k g5 . 6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的 1 5 0第二法气相色谱氮火焰检测器法（ F I D )6原 理 试样经 N, N 二甲基甲酞胺溶剂溶解于顶空气测定瓶中， 加热使待测成分达到气液平衡 ， 然后定量吸取顶空气进行色谱（ F I D ) 测定。根据保留时间定性， 并与标准峰高比较定量。试剂7 . 1 N, N一二甲基甲酞胺（ D MF ) ： 分析纯， 在丙烯睛保留时间处应无干扰峰。7 . 2 丙烯睛( A N) ： 分析纯。7 . 3 G D X - 1 0 2 ( 6 0目8 0目） 。7 . 4 丙烯睛标准贮备液： 称取丙烯精0 . 0 5 0 0 g ， 加 N, N 一 二甲基甲酞胺稀释定容至 5 0 m L ， 此贮备液每毫升相当于丙烯睛 1 . 0 m g , 贮于冰箱中。7 . 5 丙烯睛标准使用液： 吸取贮备液 0 . 2 , 0 . 4 , 0 , 6 , 0 . 8 , 1 . 6 m 1 , 。分别移人 1 0 m l容量瓶中， 各加N, N 一 二甲基甲酸胺稀释至刻度， 混匀（ 每毫升分别相当于内烯睛 2 0 , 4 0 , 6 0 , 8 0 , 1 6 0 V 引 。仪器8 . 28 . 38 . 4气相色谱仪（ 带氢火焰检测器） 。l ml中头式玻璃注射器。1 2 mL 顶空气测定瓶； 配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝片帽。电热恒温水浴锅 。分析步骤 取来的试样应全部保存在密封瓶中。制成的试样溶液应在 2 4 h 内分析完毕， 如超过 2 4 h 应报告溶液的存放时间。9 . 1 试 样处理 称取 0 . 5 g -1 g ( 精确至 0 . 0 0 1 g ） 均匀试样试样至顶空气测定瓶中， 加入 3 m L N, N 一 二 甲基甲酞胺， 立即加盖密封， 试样溶解后待测。9 . 2 气相色谱条件9 . 2 . 1 色谱柱 ： 0 4 r ri m X 2 m玻璃柱。填充 G I ) X - 1 0 2 ( 6 0目一8 0目 ） 。9 . 2 . 2 温度免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 1 5 2 - 2 0 0 3 柱温： 1 7 0 0C： 汽化温度 ： 1 8 0 0C： 检测器温度 ： 2 2 0 0C o9 . 2 . 3 气体速度 载气氮气（ N Z ） 流速： 4 0 ML/min; 氢气流速： 4 4 m L / m i n ; 空气流速： 5 0 0 ml . / m i n ,9 . 2 . 4 其他条