瓦里安质谱技术及应用新进展.doc

Varian: Inspiring Excellence瓦里安质谱技术与应用新进展殷晓燕Product Application EngineerVarian, Inc.XVarian 海量信息检测方案（ Information Rich Detection）Varian 离子阱质谱新技术及新应用l 离子三重共振单向激发技术l 结构分析实例l 定量分析实例Varian 三级四极杆质谱新技术l 180弯曲碰撞池l MDS 专用快速筛查与确证软件l Varian MS 最新应用汇报成立于1948年，第一家进驻硅谷的高科技公司, 著名的分析仪器公司，纳斯达克上市,产品包括:原子吸收（AA）、等离子体发射（ICP-OES）和质谱(ICP-MS);紫外可见(UV)、红外(FT-IR)、荧光（FL）、气液相色谱(GC、LC)、气液色质谱联用(GC-LC-MS)、核磁共振仪(NMR）、XRay晶体衍射及药物溶出度仪等。同时提供高、精、尖的真空系统及大型的制备液相色谱 超过 740 项分析仪器世界专利, 当今最具活力的全球尖端仪器供应商海量信息检测方案Information Rich DetectionVarian台式质谱产品：瓦里安质谱的发展历史MAT 公司 1947年，Dr. Ludolf Jenckel 质谱雏形 1950年，MAT 第一台 商业化质谱 CH3 1967年，MAT 公司成为Varian合作伙伴 1976年，Varian MAT 获得巨大成功 全球质谱仪销售 1000台 包括： Varian MAT 212，CH4等1994年，世界上第一台具有台式GC-MS/MS功能的离子阱质谱仪问世 大幅提高灵敏度和谱图重现性 增加了液体CI功能 增加专利的MS/MS 功能1996年，推出了全新的Saturn 2000 IT PittCon展览会获铜奖 专利的硅烷化离子阱2004年， 推出全新设计的离子阱质谱仪 4000 GC/MS/MS 灵敏度最高的台式离子阱气质联用系统 ，200fg OFN S/N30:1 拥有17项技术专利，如硅烷化电极、共振扫描方式、脉冲离子源设计等2006年，推出了 500MS -第四代离子阱的杰出代表 灵敏度最高的台式离子阱液质联用系统，250fg Reserpine 100:1 拥有33项专利技术，如三重共振技术，ECCTM增强离子存储技术等等500-MS 离子阱LC-MS/MS真空系统质谱“心脏”Varian 高品质真空产品 专为质谱而打造 ！Varian 磁体制造和检验工厂(英国)Varian NMR 家族：Varian900系列FTMS产品：分辨率更高,检测结果更准确无疑Varian 920-TQ 前端示意图原油分析 -Positive Mode Positive ModeAssignmentsKendrick Map LC-NMR/MS系统Guangxi Botanical InstituteVarian离子阱质谱仪新技术介绍500-MS LC-MS/MS Ion Trap 240-MS GC-MS/MS Ion Trap 快速筛查环境样品中二恶英传统离子阱-二重共振激发技术l 施加二极场（Dipole AC）至端电极上（ 近似地，二极场与Z 方向无关)l 扫描（变化） RF 电压l 当离子的频率与AC频率相同时，离子被激发结果：双向激发，灵敏度差；激发速度慢，分辨率差500-MS, 240-MS三重共振激发技术施加二极场（Dipole AC）至端电极上（ 近似地，二极场在Z 方向是固定的) 施加四极场（Quadrupole AC）至端电极上（ 近似地，四极场在Z 方向按比例变化）施加捕集二极场（Dipole Field）至端电极上扫描（变化）捕集 RF电压结果：单向激发, 快速扫描 & 更高的分辨率&更好的灵敏度离子三重共振激发扫描电荷储存能力增强 保证优良分辨率灵敏度大大提高： 实际样品Alprazolam分析对比500-MS：自动进行 MS/MS/MS结构解析多级MS/MS具有良好的抗基质干扰能力500-MS IT LC-MS/MS兴奋剂流动实验室流动实验室内：马血清样品制备程序检测兴奋剂种类及检测能力兴奋剂种类 Anabolic Steroids激素 Opiates 麻醉剂 Corticosteroids皮质激素类 CNS stimulants Beta agonists激动剂 “Stoppers” Diuretics利尿剂 Sildenafil西地那非 Insulin, blood doping整个分析 20-25 钟完成 包括血液沉淀，血清提取，萃取，吹干，分析，仪器平衡，报告亚 ppb级 灵敏度 （100mL 血清） 很容易满足1ng/mL 要求方法极为简单和容易500 IT LC-MS/MS皮质激素类和2-受体激动剂检测筛查报告格式离子阱串联质谱应用实例Varian解决方案：220/240-MS 专利液体化学源技术薄荷酮（menthone ）的定性确认过程Borneol（冰片）的定性确认过程：不同液体化学电离源的差别：离子阱应用实例：复杂基质中痕量农药残留的检测样品基质中的检测限 大葱，大蒜，生姜和洋葱13种目标有机农药: 甲胺磷,乙酰甲胺磷,氧化乐果,甲拌磷,乐果,甲基对硫磷,对硫磷,久效磷,喹硫磷 ,三唑磷,氯氰菊酯,氰戊菊酯,溴氰菊酯3800 GC,240-MS 扫描方式：PCI-MS/MS; EI-MS/MS大葱中的甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果的SIM 质谱图MS/MS技术如何排除假阳性结果？MS/MS技术如何排除假阳性结果？LCI对选择某些农药灵敏度更高内离子源EI/CI切换内离子源出色的时间编程功能 IT-MS分析大葱，大蒜，生姜和洋葱中13种有机磷农药的检测限(实测)农药名称tMrEI碎片EI/MS/MSCI/MS/MSLOD(ppb)甲胺磷methamidophos6.47514194,141 142126，1125乙酰甲胺磷Acephate8.402183136,94 143125,117,14350氧化乐果Omethoate10.461213156,110 214183,196,2155久效磷Monocrotophos11.629223127,192 224193,167 50喹硫磷 Quinalphos17.575298298,146,156 299 271,243 5甲拌磷Phorate11.89126075,231,121231175,203琰茞5乐果Dimethoate12.42922987,93,125 230199,231,2715农药名称tMrEI碎片EI/MS/MSCI/MS/MSLOD(ppb)甲基对硫磷Methyl-parathion14.911263109,125,263 264141,157,1235对硫磷parathion16.366291109,139,291 292236,2645三唑磷 triazophos 20.900 313161,172,258 314 162,286 50氯氰菊酯Cypermethrin27.953127,163,91181152,153 5氰戊菊酯Fenvalerate29.796225,119,147225 147,1195溴氰菊酯Deltamethrin31.561503253,172,251 253172,1745定量良好的线性关系（5-500ppb）MS/MS在复杂基质中的优异表现串联四极杆质谱仪家族：满足高通量的检测需求Varian 率先推出： 180度弯曲路径两次去除中性物质和杂质方形四极杆碰撞池320-MS 最新工作进展国内最新应用根据国标测定蔬菜与水果中的500种农残;一次进样分析295农残295种农残的分段显示MRM 大量共流出物的解决方案320-MS GC/LC 快速切换：大量的共流出物MS/MS条件快速(+/-) 切换和MRM快速扫描(Dwell Time=2ms)180度弯曲碰撞池去除中性物质和杂质长寿命、低噪声设计的检测器Problem: 化合物热稳定性差异较大？SelecTempVarian LC-MS/MS专利对日本肯定列表方法做出的修正干燥气温度 方法I： 将三种高温下不稳定的化合物将干燥气的温度从400改为220 。 方法 II： 同样原因将干燥气温度从 400改为250 。.柱温改变： 方法I：将柱温从40 改为室温，室温条件下十三吗啉异构体的分离效果更好。SPE结合LC-MS/MS技术对日本肯定列表规定食品中残留的农业化学品进行多残留监测 l 基质试验： 蔬菜，水果 （高湿，低脂肪） 蔬菜：西红柿(高水分含量） 水果：柠檬（低pH）l 农业化学品监测:日本肯定列表中的799种化合物,67种化合物(10ppb)l LC/MS 方法I涉及42种化合物 l LCMS方法II涉及25种化合物农残快速筛选和确证软件MDS -MRM Dependent screening tool MDSTM 软件仪器实现模式仪器实现模式准确、方便的结果报告你所需做的工作就是高通量残留检测的最终解决方案：LC-MS/MS 技术在药物分析中的应用中药分析 对分离纯化得到的中药单体化合物进行质谱裂解表征与结构鉴识 建立分析型-制备型液相色谱线性放大-DAD-MS/MS定性鉴别与定量分析方法 采用HPLC-DAD-MS/MS对中药指纹图谱进行光谱和质谱信息的综合表征 LC-DAD-MS/MS法阐释中药单体ESI-MS裂解规律