《黄酮类化合物》PPT课件.ppt

第五章 黄酮类化合物 银杏黄酮,简介 化学结构 提取方法 结构鉴定 生物活性,银杏黄酮,目前，已从银杏叶中分离到大约38种黄酮类物质,已经明确结构的有20种，按化学结构分类可分为以下三种,单黄酮苷：芹黄素葡萄糖苷、黄色黄素葡萄糖苷、杨梅黄素芸香苷，以及新近报道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷，主要的苷元有山奈黄素 (Keampferol)、槲皮素 (Quercetin)、异鼠李黄素 (Isorhamnetin)、黄色黄素 (Luteolin) 等,双黄酮：以游离苷元存在，有银杏黄素(Ginkgetin) 、异银杏黄素(Isoginkgetin) 、白果黄素(Bilobetin) 、阿曼托黄素(Amentoflavone) 、西阿多黄素(Sciadopitytin) 、5-甲氧基白果黄素(I-5-Methoxybilobetin),儿茶素：儿茶素( ( +)Catechin-pentaacetate) 、表儿茶素( ( - ) Epicatechin-pentaacetate) 、没食子酸儿茶素( ( +) Gallocatechin-hexaacetate) 、表没食子酸儿茶素( ( - ) Epigallocatechin-hexaacetate),单黄酮苷的苷元,双黄酮,儿茶素,根据旋光性的不同而分类,总黄酮的提取方法,系统提取法：,单组份的提取,提取分离（方案一）,由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。,单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。,在聚酰胺吸附色谱分离过程中，由于邻二酚羟基的吸附性要小于酚羟基，所以吸附性：山奈素槲皮素,各种溶剂在聚酰胺色谱上的洗脱能力为： 水甲醇丙酮氢氧化钠溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 调整洗脱溶剂来使不同的成分逐一洗脱 由于异鼠李素和山奈素与聚酰胺形成氢键的能力相似，用这个方法很难将二者分离。,提取分离（方案二）,1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离 2.三种物质的极性比较： 山奈素异鼠李素槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱,在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯度的条件下在进行鉴定,未知物,物理常数TLC,分子式,取代基定性定量,骨架特征,取代基定位,平面结构,立体结构,全合成,mp aD,MS+元素分析(EA),IR; UV; 1H(13C)-NMR,植化分类光谱特征,NMRMS 化学法,NMR MS 解析,CD ORD NMR (NOE),已知物,化学关联,结 构 测 定,单晶X-射线衍射,数 据 获 取,光 谱 特 征,化学 证明,与已知物 对照,紫外及可见光谱,测定黄酮类化合物的UV吸收光谱，对结构的鉴定有特殊意义 特点：1. 用量少 2. 用特殊试剂使黄酮母核上官能团发生反应，提供有关取代基的位置或数量的信息,黄酮类化合物在甲醇溶液中 的UV光谱特征,在多数黄酮类化合物在UV光谱中有两个主要吸收带，即在200400nm区域内有两个吸收带 Benzoyl Cinnamoyl 带 220280nm 带 300400nm,1. 黄酮及黄酮醇类 带 带 黄酮 220280nm 304350nm I350nm 3-OR 328385,1. B环氧取代程度 , 则带红移. 2. A环氧取代程度 , 则带红移. 3. 若OH甲基化或苷化, 引起相应吸收带, 尤其带紫移. 4. 若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响 消失.,核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）,8.051 双峰,6.979 双峰,6.508 6.251,3.01,2.041,8.0512H;m为H-2和H-6 6.9792H;m为H-3和H-5 6.5081H;d;2.0Hz为H-8 6.2511H;d;2.0Hz为H-6 3,01为OH与水的快速交换形成的信号峰 2.041的七重峰为氘代丙酮残留的溶剂峰,间位偶合为两重峰，偶合常数J=2.0Hz，构成AX二自旋体系,生物活性及应用,(一) 影响心血管系统 扩张冠状血管，拮抗肾上腺素的作用，可引起骨骼肌血管扩张，血压下降。 (二) 保护脑神经系统 改善脑部血液循环，能防止自由基及血小板活化因子 (PAF) 引起的膜紊乱， 对于抗衰老有一定的作用。 (三) 对抗血小板活化因子 阻滞血小板活化因子的作用，从而减少动脉粥样硬化的形成。 (四) 清除自由基 (五) 对