化学平衡-4思考题.ppt

思考题 1,C(石墨) C(金刚石) 在298K，101.325kPa时， （1） 下列两种计算反应平衡常数的方法哪一种是正确的？ （2）,思考题 1,纯液体、纯固体的标准状态为 时，纯液体、纯固体不处于标准状态， ，但由于压力对液体、固体化学势的影响很小，因此在有气体参加的反应体系中无论压力是否 ，把纯液体、纯固体的活度近似取作1，不会引起大的误差，如CaCO3分解反应。 石墨与金刚石在常温、1.5109 Pa压力下可达平衡，因压力远高于 ，此时二者活度均 ，所以 K1，G 0,思考题 1,思考题 2,根据 一式，计算平衡常数。 对气相反应是 还是 ？ 对溶液反应是 还是 ？,思考题 2,平衡常数与标准态有关,思考题 3,为什么化学反应不能进行到底而最终要达到化学平衡？ 你能设计一个装置使气相或液相反应进行到底？（这是一种提高产率的方法）。 有人说“固相反应总是百分之百的反应”，这句话是否正确？为什么？,思考题 3,混合熵与混合自由能的存在 Vant Hoff 平衡箱 固态反应不存在混合熵，不产生混合自由能 （生成固溶体除外）,思考题 4,下列理想气体反应 A(g) + 2B(g) C(g) 在总压 p 时，A 和 B 物质的量之比 nA:nB=1:2，开始时 nA=1mol，达到平衡时 C 物质的量为nC。 (1)导出反应平衡常数 与 p、nC 的关系式。 (2)温度一定时，若 p 增加, 怎样变化？为什么？,思考题 4,温度一定时，若 p 增加, 不变。,思考题 5,对理想气体反应，证明：,已知：,思考题 5,数学关系式,思考题 5,数学关系式,思考题 5,思考题 5,思考题 6,反应 2C(s) + O2(g) 2CO(g) 有 若温度增加，下列说法何者正确？ (1) 变负反应更完全。 (2) 变大反应更完全。 (3) 变小反应更不完全。,思考题 6,放热反应，（3）正确。,思考题 7,二元弱酸H2B，已知 pH = 1.92 时，(H2B) = (HB-) ； pH = 6.22时， (HB-) = (B2-) 。计算： （1）H2B的Ka,1和Ka,2 （2）HB-最大时的pH （3）用0.100moldm-3 NaOH滴定0.100moldm-3 H2B，求第一和第二化学计量点时溶液的pH,思考题 7,（1） pH=1.92时，(H2B)= (HB-) 。则： pH=6.22时， (HB-) = (B2-) 。则：,思考题 7,（2）即求 的极值，得到,思考题 7,用0.100moldm-3 NaOH滴定0.100moldm-3 H2B，在第一化学计量点时用去同体积的NaOH，则NaHB= 0.050 moldm-3 。 NaHB为两性物质，两性物质在溶液中既能给出质子又能接受质子，酸式盐、弱酸弱碱盐等都是两性物质。考虑浓度为c的NaHB溶液，其质子平衡式为： H+ + H2B = B2- + OH-,思考题 7,一般情况下HB-的酸式和碱式离解倾向很小， HB- c，上式近似为：,思考题 7,思考题 7,用0.100moldm-3 NaOH滴定0.100moldm-3 H2B，在第二化学计量点时用去二倍体积的NaOH，则Na2B= 0.033 moldm-3 。此为碱性溶液。碱在溶液中的水解反应为： B2- + H2O = HB- + OH- 为弱碱,思考题 7,质子平衡式为： OH- = HB- + H+,思考题 8,（1）CaF2沉淀在pH=3和pH=5溶液中哪个溶解度大？ 答：酸效应对沉淀溶解平衡的影响：形成弱酸HF，故在低pH或高酸度时溶解度大。pH=3,思考题 8,（2）Ag2CrO4沉淀在0.001moldm-3AgNO3溶液和0.001moldm-3K2CrO4溶液中哪个溶解度小？ 答：根据溶度积的计算方法，在Ag2CrO4中Ag+以平方计算，故Ag2CrO4在0.001moldm-3AgNO3溶液中的溶解度小。,思考题 8,（3）BaSO4沉淀可用水洗涤而AgCl沉淀用稀HNO3溶液洗涤？ 答：BaSO4沉淀是晶型沉淀，吸附杂质少，颗粒大。 AgCl沉淀是絮状沉淀，易吸附杂质，颗粒小。,思考题 8,（4）BaSO4沉淀要陈化而AgCl沉淀不要陈化。 答：BaSO4沉淀是晶型沉淀，吸附杂质少，颗粒大，不易包裹杂质，故可通过陈化而去除杂质。 而AgCl沉淀是絮状沉淀，易包裹杂质，不可通过陈化而去除杂质。,思考题 8,（5）ZnS在HgS沉淀表面上发生继沉淀而不在BaSO4沉淀上发生继沉淀。 答：ZnS与HgS沉淀有共同的离子S2-，HgS表面上离子S2-相对较高，故易形成ZnS沉淀而发生继沉淀。 而BaSO4沉淀表面上的情况不同。,思考题 8,M(OH)3沉淀在水中的溶解度s是否可用以下计算： s = 4.410-9moldm-3,思考题 8,答：不对。由计算