金属有机化学复习题.docx

金属有机化学复习题一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的分子式、结构或名称1、py 2、Cp 3、acac 4、en 5、茚 6、dmpe 7、芴 8、苯硼酸 9、Zeise盐 10、Stille 试剂 11、Vaska配合物 12、wilkinson配合物 13、BINAP 14、三甲基膦15、硫酸二（乙二胺）合铜 16、三乙酰丙酮合锰（III） 17、二环辛二烯合镍 18、双（5-环戊二烯基）合铁 19、三（羰基）（1-6-6-环庚三烯）合铬 20、六氯合铂酸 二、写出下列金属配合物、有机金属化合物的结构1、Zeise盐 2、Vaska配合物 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP 5、9-BBN 6、二环辛二烯合镍 7、双（5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-6-环庚三烯）合铬 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh3)3 Wilkinson配合物 11、5- CpMn(CO)3 12、Co2（CO）9 13、Cp2（CH3）Ta=CH2 14、5- Cp2ZrCl2 15、Et2AlCl 二乙基铝三、解释下列各名词1、金属有机化合物 2、过渡金属有机化合物 3、金属杂环化合物 4、顺磁性配合物5、环状多烯-金属配合物 6、高自旋配合物 7、低自旋配合物 8、反磁性配合物9、晶体场分裂能 10、电子成对能 11、光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和 13、插入反应 14、还原消除反应 15、氧化加成反应 16、Heck反应 17、Suzuki反应 18、反馈-键 19、四个量子数 20、EAN电子规则 21、有效原子序数 22、亲核型卡宾 23、亲电性卡宾 24、茂金属配合物 26、烯烃交互置换反应 27、Fischer卡宾 28、Schrock卡宾 29、Schlenck技术 30、s给予体 31、p酸 32、叔膦配体 33、圆锥角四、完成下列合成反应 , RhCl(PPh3)3 , C6H5Li, (C6H5)2CuLiFe(CO)5， Co2(CO)8, Co4(CO)12 Ni(COD)2， n-C4H9Li, ，(Bu)2CuLi, PhCH=CHCH2Bu五、完成下列叙述题1、举例说明何谓有机金属化合物，何谓金属配合物，它们在结构和性能上有何异同。2、简述有机金属化合物的特性。3、简述过渡金属配合物的晶体场理论的基本要点。4、利用分子轨道理论说明-烯烃金属有机化合物比烯烃更易发生亲核加成反应。5、简述配合物的18电子规则，并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。（1）Fe(5-C5H5)2 (2) Ti(5-C5H5)2 (3) Co(5-C5H5)26、简述配合物的EAN规则和18电子规则，并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。（1）Fe(5-C5H5)2 (2) Ni(5-C5H5)27、根据晶体场理论说明二价锌的配合物通常为无色配合物，而三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色，如：Ti(OH2)63+带有紫色（这是因为在晶体场的影响下，过渡金属离子的d轨道发生分裂，由于这些金属离子的d轨道没有充满，在吸收了一部分光能后，就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁，这种跃迁称d-d跃迁。配离子的颜色是从人射光中去掉被吸收的光，剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。吸收光的波长越短，表示电子跃迁（被激发）所需要的能量越大，亦即大，反之亦然。而Zn2+d-d分裂能值在可见光范围外无色。在配位场的作用下，裂分的这些d能级对理解经典的配位化合物的吸收光谱、磁性和esr谱十分重要。但在金属有机化学中，因为过渡金属有机物中由d-d跃迁引起的光谱带常被强的“电荷转移”吸收所掩盖。事实上，随着10DQ变大，d-d跃迁光谱移至紫外区域。所以三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色， Ti(OH2)63+带有紫色）8、简述在八面体配合物中，d轨道裂分形成t2g轨道和eg轨道的原理并画出能级裂分图。9、简述配合物的18电子规则，并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。10、简述配合物的EAN规则和18电子规则，并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。（1）Fe(5-C5H5)2 (2) Ni(5-C5H5)211、给出金属有机化学基元反应的各个名称，并分别举例说明。 配位体的配位和解离例： 氧化加成和还原消除 插入反应和反插入反应 配体上的反应12Fischer型卡宾和Schrock型卡宾在结构特点和反应性能上的不同之处在于：两种类型金属卡宾的比较类型Fischer型Schrock型结构式金属种类B-过渡金属前过渡金属配位基含杂原子只含H、C稳定性好差Fischer型Schrock型反应性能13简述18电子规则的原理及应用，并举5个以上的典型例子加以说明。 对于单核的反磁性过渡金属配合物(n为偶数,所有电子成对)，指定给定的dn只有一个最高配位数CN，(coordination number)则有: n + 2 (CN)最高 =18这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反磁性过渡金属配合物，金属d电子数与配位体给予的电子数和等于18。大部分过渡金属配合物服从18电子规则，例如：Fe(CO)5 ； Ni(CO)4；Cr(CO)6；CH3Mn(CO)5；18电子规则：对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。它是一个经验规则，满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物，否则为配位不饱和络合物。18电子规则的重要性:根据n+2x(CN)=18, 当电子数n固定时, 配合物的最高配位数可推知, 同时也可以推测配合物的几何构型。 d6电子构型，为六配位的八面体；d10电子构型，为四配位四面体。具有同种d电子构型的络合物，配位数和配合物的构型相同。络合物金属(0) dn配体电子数总电子数Ni(CO)4Ni = 104(CO) = 4 218-C5H5V(CO)4V = 54(CO) = 4 2; -C5H5 = 518Mn2(CO)102Mn = 2 710(CO) = 10 2; Mn-Mn = 218-C3H5Fe(CO)2NOFe = 82(CO) = 2 2; NO = 3-C3H5 = 31814Fischer型卡宾和Schrock型卡宾在结构特点和反应性能上的不同之处在于：Fischer型卡宾特点：含有一个或两个与卡宾C相连的杂原子（O, N ）。 卡宾C具有亲电性，易受亲核试剂进攻。 亲电试剂可以进攻带孤对电子的卡宾杂原子。 卡宾配体的-H酸性较强，可被碱除去，生成金属卡宾阴离子，它可进一步与各种亲电试剂反应。 金属卡宾中的羰基可被其它配体取代。Schrock型卡宾特点：与卡宾C相连的只有碳或氢原子。又称烃叉络合物e. 卡宾碳可被亲电试剂进攻f. 强碱可以夺取与卡宾碳直接相连的质子g. 卡宾络合物中的其它配体也可发生反应前期过渡金属以形成Schrock卡宾为主六、试根据下