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文档简介

第十七章 d区元素(二),17.1 铜族元素,17.2 锌族元素,17.1 铜族元素,17.1.1 铜族元素的单质,17.1.3 水溶液中铜族元素的 离子及反应,17.1.2 铜族元素的化合物,17.1.1 铜族元素的单质,单质:Cu,Ag,Au 矿物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3 辉银矿:Ag2S 碲金矿:AuTe2,1.存在,2.物理性质,特征颜色:Cu(紫红),Ag(白),Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好,且AgCuAu 延展性好,3.化学性质,与O2作用,碱式碳酸铜,Au,Ag不与O2发生反应, 当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。,所以不可用铜器盛氨水。,O2,银器年久变黑。,与X2作用,常温下反应,活泼性:CuAgAu,只能在加热条件下进行,常温下反应较慢,HCl,硫脲,与酸作用,Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差); 生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强;, Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。,难溶物: CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S,1.铜的化合物,17.1.2 铜族元素的化合物,几种常见的铜的化合物:,配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-,例:,H2O,Cu(I)的配合物多为2配位,铜的配合物,形成Cu(NH3)2+,但不稳定,易被空气氧化而非歧化。,+4H+,Cu(II)的配合物多为4配位,检验糖尿病:红色为有病,蓝色没有病,对Cu(H2O)4SO4H2O结构的解释有两种,H2O,也是配合物,2.银和金的化合物,几种银和金的常见化合物,银的化合物的特点:,难溶的多 易溶:AgNO3, AgF, AgClO4 难溶:AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。 热稳定性差 (见光、受热易分解),颜色 AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑,17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应,1.Cu2+的氧化性,2.Cu2+的鉴定:(弱酸性),红棕,水溶液中:稳定性 Cu(I)Cu(II),3.Cu(II)与Cu(I)的转化,(右) (左),Cu+易歧化,不稳定。,2Cu+ Cu2+Cu , =1.0106,Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.447V CuCl2- 0.232V Cu Cu2+ 0.561V CuCl 0.117V Cu Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu,有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高,高温,固态时:稳定性 Cu(I)Cu(II),4.Ag(I)离子的反应,银镜反应:,鉴定S2O32-:,5.Ag+序,6.Ag+的鉴定,I-,HNO3,17.2 锌族元素,17.2.3 水溶液中锌族元素的 离子及反应,17.2.2 锌族元素的化合物,17.2.1 锌族元素的单质,17.2.1 锌族元素的单质,熔点低: Zn:419,Cd:321,Hg:-39。 汞是室温下唯一的液态金属 易形成合金 黄铜:Cu-Zn 汞齐:Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg 用于提取贵金属。,以矿物形式存在:闪锌矿(ZnS),辰砂(HgS),物理性质:,化学性质,与O2的作用:(在干燥空气中稳定),稳定性下降,360,470,加热:,潮湿:,与S的作用,M+S MS,ZnS(白) CdS(黄) HgS(红,朱砂) (黑,辰砂),与酸反应,锌与OH-,NH3反应,17.2.2 锌族元素的化合物,1.卤化物,汞的化合物,直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。 HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物。,Hg2Cl2:甘汞,直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。,HgCl2:升汞,2.硝酸盐,Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg,制备:,Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。,17.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应,1.与OH-的作用,2.与NH3H2O的作用,3.与S2-的作用,稀酸性条件沉淀完全,溶于6.0molL-1HCl。,氨碱性条件沉淀完全,溶于0.3molL-1HCl,锌钡白(立德粉),4.Zn2+的鉴定(碱性条件),二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色,粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下,汞的重要反应,2.与S2-的反应,1.与OH-的反应,若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供,则:,HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg,HgS: =1.610-52,可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。,胺基氯化汞,3.与NH3的反应

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