2,4-二氯苯酚消费与需求分析预测

2,4-二氯苯酚消费与需求分析预测 4.1 2,4-二 氯苯酚消费分析 2,4-二氯苯酚是重要的有机中间体，主要用于生产农药、医药、助剂产品。 4.1.1 2,4-滴系列 2,4-二氯苯酚的一个重要用途是生产二氯苯氧酸及其酯类除草剂，以前主要 是 2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-滴）和 2,4-二氯苯氧乙酸丁酯。90 年代末，2,4-二氯 苯氧丙酸和 2,4-二氯苯氧丁酸及酯也投入工业化生产。从这一系列除草剂市场 销售及应用情况分析，2000 年国内用于生产二氯苯氧酸及其酯类除草剂的 2,4- 二氯苯酚在 4100 吨左右，估计 2005 年达 6500 吨以上。 二氯苯氧酸及其酯类除草剂中产量最大的是 2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-滴） ， 2010 年我国 2,4-滴系列总产能达到 6.5 万吨左右。目前国内生产 2,4-滴的主要 厂家，由北往南主要有黑农化工（黑龙江省佳木斯） 、大连松辽、山东润丰、南 京保丰、江南农化、常州永泰丰等。而佳木斯黑龙、山东潍坊润丰、常州永泰 丰和大连松辽四家企业年产量占国内产量的 90，产量最大的为山东潍坊润丰。 目前 2,4-滴的使用主要集中在小麦田，果园，以及植物生长调节剂上。由 于 2,4-滴的药害相对比较大，所以国内的使用上比较少，而主要用于出口。 这部分 2,4-二氯苯酚含量大多在 90%左右，其中大部分是企业采用苯酚直 接氯化法自己生产的。由于 2,4-二氯苯酚纯度低，生产二氯苯氧酸及其酯类除 草剂时收率低， “三废”量大，不少厂家已考虑改用纯度较高的 2,4-二氯苯酚为 原料。 伴随着对环保的日益重视和对加工产品纯度的要求，二氯苯氧酸及其酯类 除草剂生产企业将逐渐改用高含量的 2,4-二氯苯酚。 2009 年国内用于生产 2,4-滴系列的 2,4-二氯苯酚的年用量约在 8200 吨左右， 2010 年在 9000 吨左右，用量比较稳定，而且每年以 8%10%的速度增长。 4.1.2 噁草酮 除草剂噁草酮（oxadiazon） ，又名恶草灵，商品名“农思它“（Ronstar） ，是 在 1963 年以一种具有显著除草活性的新化合物问世。用于作物移栽前对水、旱 田的土壤做浅层预处理，从而形成药剂处理层，发芽的杂草吸收处理层的药剂 后，生长发育受到抑制，直到枯死。之后，曾在世界多个国家的实验室、温室 及田间进行了大量试验，证明其安全且药效良好。噁草酮的除草活性较除草醚 高 510 倍，其对茎叶的作用较大，水稻根部的抗药性较强。噁草酮施于土壤 中可迅速被土壤吸收固定，由于水溶性小，不易移动和淋洗，受微生物降解缓 慢，土壤质对它影响也较小，土壤中半衰期为 26 月，但随着杂草长大而效果 下降，对成株杂草基本无效。 噁草酮制剂广泛用于水稻、棉花、大豆、甘蔗、马铃薯、向日葵、花生、 茶园、果园、芦笋田和多种块茎作物或移栽作物等防除一年生禾本科和阔叶杂 草。可在芽前或芽后施药，主要防除禾本科和阔叶杂草。现已在中国、巴西、 法国、西德、意大利、西班牙、奥地利、保加利亚、哥伦比亚、厄瓜多尔、罗 马尼亚、西班牙、芬兰、伊朗、韩国、日本、墨西哥、秘鲁、塞内加尔等国登 记注册。 除草剂噁草酮是 BhonePouleDcAgrochemie 公司首先开发的成功的，法 国罗纳-普朗克（ Rhone poulenc）公司 70 年代初研制推广的一种土壤处理选择 性芽期除草剂。1997 年由安徽化工研究院研制成功，已在江苏靖江农药厂、淮 南凤台科立华集团分别建成了 50 吨/年和 100 吨/年生产线，主要用于防除水稻 田中草、双子叶杂草，深受农户欢迎。 1998 年以来，河北新兴化工有限责任公司中科院上海药物研究所合作共同 开发噁草酮生产新工艺。目前，中试已完成，总收率达到 52%。 近几年我国有一些企业新上了噁草酮项目，如聊城秋实化工有限公司 2003 年底新上噁草酮原药项目，产量达 300 吨/年。 连云港市金囤农化有限公司（原国营江苏靖江农药厂）是国内最早的高品 质噁草酮生产企业，经过一年半的时间，该公司对该产品进行了工艺改进，生 专业化工市场与投资顾问 3 / 9 产出来的产品经江苏省农药产品质量监督检测站检测各项指标均符合国家标准 要求，噁草酮原药达 500 吨/年，目前与江苏瑞邦农药厂有限公司、江苏省南通 同济化工有限公司、大连松辽化工有限公司、南京惠宇农化有限公司、浙江天 丰化学有限公司、淮安农业科技实业总公司等企业达成长期合作协议，已与德 国拜耳公司就定量加工 200 吨/年的噁草酮原药达成初步协议。 噁草酮作为一种新型除草剂，近年国际需求量为 10000 吨左右，其中国内 年需求量约 1500 吨。自 1998 以来我国每年平均从法国罗纳普朗克公司进口噁 草酮原药约 200 吨。随着噁草酮原药应用的不断推广，全球市场容量日益扩大， 国外很多国家已申请注册登记，地域范围包括南美、欧洲、中东、东南亚等国。 近年来国内对于噁草酮原药的需求量进一步扩大，且已有 6 个生产厂家，总产 量约 1000 吨，仅占国内市场需求的 2/3，远远不能满足国内市场的需求，仍有 约 500 吨的噁草酮原药需要从国外进口。 2002 年用于生产噁草酮的 2,4-二氯苯酚总量在 150 吨左右，2005 年达到 500 吨以上，2009 年在 650 吨左右，2010 年约 700 吨左右。近几年我国噁草酮 以 6%8%的速度增长。 4.1.3 杀虫剂酚线磷及除草醚 在农药工业上，2,4-二氯苯酚还用于生产杀虫剂酚线磷、除草醚。国内的酚 线磷、除草醚的产量都不是很大，而且增长缓慢，估计 20012005 年在这几个 产品上 2,4-二氯苯酚的用量将维持在 11001200 吨左右的规模。 酚线磷由 2,4-二氯苯酚与 O,O-二乙基硫代磷酰氯反应而得。可防治大豆、 小豆、芸豆、黄瓜的瓜种蝇、萝卜的黄条跳甲、葱、圆葱的洋葱蝇、柑橘线虫。 国内主要有温州康达化工科技有限公司、江西安利达化工有限公司、武汉盛宝 祥医药化工发展有限公司等公司生产。 除草醚是二苯醚类除草剂开发的第一个品种，由于对水生动物低毒，自 20 世纪 60 年代迅速取代五氯酚钠用于稻田除草，在我国稻田化学除草中曾起过重 要作用。但是，随着动物试验的深入，现已明确除草醚对哺乳动物具有致癌、 致畸、致突变作用，且经皮吸收后的致畸和致癌作用远比经口后更为强烈，而 经皮吸收是人体接触除草醚最可能的途径，危险性更大，鉴于此，国家农业部 已明令禁止再使用除草醚。中国 2001 年 12 月 31 日前停止销售和使用除草醚。 近几年国内又开发了甲羧除草醚，甲酯除草醚等。 甲羧除草醚由 3-氯-6-硝基苯甲酸甲酯与 2,4-二氯苯酚缩合生成。二苯醚类 触杀性选择型除草剂，该除草剂杀草谱广，特别是对广泛分布的一年生阔叶杂 草，如藜、稗草等有特效，可应用于大豆、玉米、高粱、水稻及其他小粒作物， 对人、畜、鱼均较为安全。 甲酯除草醚以苯甲酰氯、氯气、2,4-二氯苯酚为主要原料，进行一系列反应 而得。为二苯醚类除草剂之一，用于大豆、玉米、高粱、谷物的农田，芽前或 芽后可除去田间的阔叶草和某些窄叶杂草，也用于稻田。无二茬药害及残留问 题。 2009 年在以上几个产品上，2,4-二氯苯酚的市场消费量增长到 2000 吨左右， 2010 年在 2100 吨左右。 4.1.4 医药工业 在医药工业上，2,4-二氯苯酚主要用于生产硫双二氯酚，国内重庆西南制药 广、扬州天和药化有限公司等单位生产。它是一种广谱性驱虫药，能够治疗肺 吸虫病、对绵羊和牛的肝吸虫病均有良好的疗效。2000 年我国用于生产硫双二 氯酚的 2,4-二氯苯酚年用量在 150 吨左右。前几年欧洲以及东南亚地区对我国 的硫双二氯酚进口的量越来越大，估计“十五”期间，我国硫双二氯酚需求 2,4-二氯苯酚的量以 1820的速度增长，到 2005 年我国用于生产硫双二氯 酚的 2,4-二氯苯酚需求量达到 300 吨以上。主要使用含量 98%以上的 2,4-二氯 苯酚，最好使用含量 99%以上的高纯度 2,4-二氯苯酚。 近几年我国硫双二氯酚生产消费增长不明显，2009 年需求对 98%以上的 2,4-二氯苯酚需求量在 360 吨左右，2010 年在 380 吨左右。 4.1.5 防霉剂 TCS 2,4-二氯苯酚的一个重要用途是生产防霉剂 TCS，防霉剂 TCS 是 90 年代以 来国内外用量较大的防霉剂，可用于化妆品、乳剂和树脂、织物中，作为防霉 专业化工市场与投资顾问 5 / 9 防腐剂，也可用于制消毒皂。国外生产该产品的公司主要是瑞士汽巴-嘉基公司。 1995 年以前，我国的防霉剂 TCS 主要用于化妆品和织物整理上，年用量在 80 吨左右，全部依赖于进口。1995 年天津大学率先在国内进行了防霉剂 TCS 的合 成工艺研究，并在天津天华生化厂建成了 50 吨/年生产线，使用的是含量在 90%左 右的 2,4-二氯苯酚作原料生产该产品，由于原料纯度较低，导致生产的 TCS 质 量不合格，合成收率低，产品外观选不到要求，厂家曾一度停产。1996 年，中 化江苏外贸公司为满足外商的要求，也曾进行过该产品的开发，并在南京筹建 了 100 吨/ 年生产线。青岛化工学院精细化学品研究所在多年小试基础上，进行 了防霉剂 TCS 的中试，选用 98%的 2,4-二氯苯酚作原料，经优化工艺条件，使 产品的质量和收率都有了很大提高，基本接近国际先进水平。近几年来，西南 化工研究院、四川天然气研究所等大专院校、科研机构也在防霉剂 TCS 的合成 方面取得了突破性进展，目前我国生产防霉剂 TCS 的厂家还有天津百灵消毒剂 厂、四川天然气研究所实验厂、西南化工研究院、江西永雄化工有限公司、江 西格林化工有限公司、湖北祥云(集团) 化工股份有限公司、南京立志保健有限公 司、天津市百灵卫生消毒剂厂、河北泊头精细化工厂等近 20 家生产企业。2000 年我国生产防霉剂 TCS 消耗 2,4-二氯苯酚总量在 1500 吨左右。 由于我国在防霉剂 TCS 的研究开发上引起了世界的关注，而且我国的防霉 剂 TCS 在国际市场上很受欢迎，这是我国值得大力发展的 2,4-二氯苯酚下游产 品。2005 年我国生产防霉剂 TCS 的 2,4-二氯苯酚需求量估计达到 2500 吨以上， 2009 年我国用于生产防霉剂 TCS 的 2,4-二氯苯酚的用量增长到 3500 吨左右， 2010 年在 3650 吨左右，主要使用含量 98%以上的 2,4-二氯苯酚。 4.1.6 其它 经过国内科研机构的努力，我国的 2,4-二氯苯酚下游产品开发取得了突破 性进展，尤其是近几年我国在除草剂噁草酮和防霉剂 TCS 研究方面得到了全世 界的关注。但是目前我国 2,4-二氯苯酚的下游产品开发方面距离世界先进水平 还有不少的差距，世界上已经投入工业化国内还在开发的下游产品主要有： 1有机磷杀虫剂伊比磷(EPBP) 这是 Bayer 公司 1979 年合成的杀虫剂，主要用于防治蚜螨，尤其是防治有 机氯产生抗性的害虫，如豆科作物、黄瓜和其他蔬菜作物上的各种实蝇有突出 效果。由 2,4-二氯苯酚与 O-乙基苯基硫代膦酸酰氯缩合而得。 2 有机磷杀虫剂丙硫磷(Prothiofos) 这是由日本特殊农药公司和拜耳公司开发的，主要对鳞翅目幼虫有特效， 用于甘蓝、柑橘、烟草、菊花、樱花和草坪等防治菜青虫、小菜蛾、甘蓝菜蛾、 黑点银纹夜蛾、蚜虫、卷叶蛾等害虫。由 2,4-二氯苯酚与 O-乙基-S- 丙基二硫代 磷酰氯缩合而得。 3杀螨剂格螨酯(Genite) 这是由 Hopkins Agricultural Chemical Co开发的非内吸性杀螨剂，具有低 的杀虫活性，用于防治食植物牲的螨类由 2,4-二氯苯酚与苯磺酰氯缩合而得。 4除草剂赛松(Disu1) 该产品主要用于玉米、马铃薯、花生、水稻、桑、苗圃中防除阔叶杂草。 是由 2,4-二氯苯酚与环氧乙烷缩合后用氯磺酸取代而得。 5除草剂禾草灵(Diclofop) 禾草灵是由赫斯特公司 1988 年开发的苗后除草剂，可以有效地防治一年生 禾本科杂草，通过叶和根吸收后有效。对大麦、胡萝卜、花生、芹菜、苜蓿、 油菜、大豆、菠菜等有很好的选择性。由 2,4-二氯苯酚与对硝基氯苯缩合后经 过还原、重氮化、水解后与氯代丙酸甲酯取代而得。 6除草剂氯炔噁唑酮(RP-20810) 该产品是 Rhone-Poulence（罗纳普朗克）公司开发的杂环类除草剂，主要 用于土壤处理，防除阔叶杂草。在胡萝卜、花生田中使用效果很好。 7除草剂草特磷(DMPA) 该品种是由 Dow Chemicla Co公司开发的有机磷类除草剂。是一种选择性 根部触杀除草剂，芽前处理防除马唐、看麦娘、蟋蟀草、马齿笕等杂草。由 2,4-二氯苯酚与氯代 O-甲基 -异丙基硫代磷酰胺酯缩合而得。 8除草剂伐垄磷(2,4-DEP) 该产品是由 UniroyalInc 公司开发的有机磷杀虫剂，由 2,4-二氯苯酚与环氧 乙烷反应的生成物在缚酸剂存在下与三氯化磷反应而得。是一种芽前除草剂， 专业化工市场与投资顾问 7 / 9 用于土壤处理，防除一年生禾本科及阔叶杂草。 国内科研机构应该加强对以上产品的研究和开发。这也将是 2,4-二氯苯酚 新的消耗增长点。2005 年在开发新产品上的 2,4-二氯苯酚年消耗量估计在 1500 吨左右。近年以来我国新开发的产品对 2,4-二氯苯酚的年需求量在 2000 吨左右。 由于 2,4-二氯苯酚生产过程中“三废”量污染严重，尤其是废气、废渣难 以处理，因此 20 世纪八九十年代国外许多 2,4-二氯苯酚生产商纷纷关闭其装置 而改为从其他国家进口。近几年我国的 2,4-二氯苯酚出口一直以 2025左 右的增长速度递增，据海关统计的数字 2000 年我国共出口 2,4-二氯苯酚 825 吨， 2005 年我国的 2,4-二氯苯酚出口量估计达到 2000 吨以上，2009 年的出口量达 到 2500 吨左右，2010 年的出口量在 2600 吨左右。 根据生产企业介绍：2,4-二氯苯酚的纯度越高，其下游产品的纯度和收率越 高，质量越稳定。但目前国内大部分企业所使用的 2,4-二氯苯酚都是自己采用 苯酚直接氯化法生产的，其成本较低。较高纯度 2,4-二氯苯酚售价较高，以及 运输、供应等方面的因素导致下游产品成本略有升高。不过，从发展趋势看， 下游产品对质量要求的提高，以及外贸出口对纯度98.5的产品需求，必将导 致纯度较高的 2,4-二氯苯酚的需求量的大幅升高。 综上所述， 20052010 年我国 2,4-二氯苯酚产、供、需估计情况见下表和图。 表 4.1 20052010 年我国 2,4-二氯苯酚产、供、需情况表 图 4.1 20052010 年我国 2,4-二氯苯酚产、供、需增长图 4.2 2,4-二 氯苯酚消费结构分析 2005 年我国 2,4-二氯苯酚表观消费量在 14500 吨左右，其中用于 2,4-滴系 列需求 6500 吨，占总消费量的 44.8%；用于生产噁草酮的需求总量在 500 吨左 右，占总消费量的 3.4%；用于生产杀虫剂酚线磷、除草醚的用量在 1200 吨左 右，占总消费量的 8.3%；在医药工业上，2,4-二氯苯酚主要用于生产硫双二氯 酚，2005 年需求在 300 吨左右，占消费总量的 2.1%；用于防霉剂 TCS 的需求量 估计达到 2500 吨以上，占消费总量的 17.2%；开发新产品年消耗量估计在 1500 吨左右，占消费总量的 10.3%；2005 年出口估计达到 2000 吨以上，占消费总量 的 13.8%。 2010 年我国 2,4-二氯苯酚表观消费量在 20430 吨左右，其中用于 2,4-滴系 列需求约 9000 吨，占总消费量的 44.1%；噁草酮的需求总量在 700 吨左右，占 总消费量的 3.4%；杀虫剂酚线磷、除草醚的需求量在 2100 吨左右，占总消费 量的 10.3%；硫双二氯酚需求在 380 吨左右，占总消费量的 1.8%；防霉剂 TCS 的需求量在 36500 吨左右，占消费总量的 17.9%；开发新产品年消耗量估计在 2000 吨左右，占消费总量的 9.8%；2010 年出口估计达到 2600 吨，占消费总量 的 12.7%。 表 4.2 20052010 年我国 2,4-二氯苯酚消费结构比较表 单位：吨/年 2005 年 2009 年 2010 年 年份 消费领域 消费量 比例 消费量 比例 消费量 比例 2,4-滴系列 6500 44.8% 噁草酮 500 3.5% 酚线磷、除草